Монослои сжимаемость

Кларк, Холт и Вент [249] выполнили весьма важные исследования действия кремневой и поликремневой кислот в водном растворе на мономолекулярные слои альбумина и найлона, находящиеся на поверхности раствора. Наблюдалось, что воздействие монокремневой или поликремневой кислот проявляется по мере того, как кислота адсорбируется снизу на мономолеку-лярном органическом слое. Пленки при этом становятся более прочными и жесткими, так что сжимаемость мономолекулярного белка или слоя органического полимера, понижается. Наиболее важным в этих наблюдениях оказалось то, что монокремневая кислота совсем не адсорбировалась. Кремнезем должен был сначала полимеризоваться, а затем уже мог адсорбироваться на монослое белка. В рассматриваемом случае полимерные цепи белка становятся менее сжимаемыми, и это хорошо подтверждает такие факты, основанные на влиянии величины рн в процессе старения, что адсорбированная поликремневая кислота под поверхностью пленки белка полимеризуется, формируя слой силикагеля. Этот кремнеземный слой толщиной всего лишь, вероятно, в несколько ангстрем придает белковой пленке жесткость, что предотвращает ее от последующего сжатия. В случае найлона легко формировались мономолекулярные слои, которые взаимодействовали с поликремневой кислотой при рн 2—9 и становились особенно жесткими, или дублеными, в интервале pH 4,5—6,5, т. е. именно тогда, когда, как известно, [c.1054]

Дальнейшее интенсивное исследование области существования двумерного газа позволило Де Буру в бО-х гг. дать совершенно новую трактовку различных типов изотерм, основанную на представлении о сжимаемом монослое и предложить еще одно уравнение изотермы адсорбции [10]. Теория Де Бура является логическим развитием теории Гаркинса и Юра, основанным на тех же исходных предпосылках. В отличие от этих авторов, Де Бур использует общее уравнение состояния, охватывающее значительно более широкую область. Единство свойств адсорбционных слоев и нерастворимых пленок позволило Де Буру избрать в качестве основы двумерный аналог уравнения Ван-дер-Ваальса, применимый [см. уравнение (VII. 10)] к поверхностным пленкам [c.155]

Поверхностное давление, при котором монослой обнаруживает высокую сжимаемость, уменьшается с увеличением длины боковой цепи в условиях постоянной температуры, так же как оно уменьшается при повышении температуры для пленки одного и того же [c.304]

Сжимаемость межфазной границы изменение площади, приходящейся на одну молекулу в монослое при изменении межфазного давления [c.423]

Разработана модель, количественно описывающая фазовое поведение мицеллярных систем или микроэмульсий. В этой модели граница раздела между каплей и окружающей ее внешней фазой рассматривается как двойной монослой, образованный ориентированными молекулами ПАВ, Гидрофильные головки молекулы ПАВ и их липо-фильные хвосты рассматриваются как независимые промежуточные фазы, причем вода взаимодействует с головками, а масло с липо-фильными частями молекул ПАВ. Направление и степень кривизны поверхности раздела определяется градиентом двумерного давления на границе раздела водной и масляной фаз, который возникает б результате различия взаимодействия на разных сторонах поверхности раздела. Этот градиент давления выражен через измеряемые величины, такие, как объем молекул ПАВ, поверхностное натяжение и сжимаемости. [c.432]

Многие полимеры, по-видимому, образуют пленки с плоской конфигурацией молекул. Так, различные сложные полиэфиры [198] дают экстраполированные значения удельной поверхности около 2,5 м /мг, что, согласно расчету, соответствует площади 60—70 А на сегмент или толщине монослоя 3—5 А. То же самое характерно и для монослоев поливинилацетата, однако монослои поливинилбензоата ведут себя совершенно иначе [199]. Поливинилбензоат дает очень компактный монослой с экстраполированной а = 9 А на мономер, соответствующей толщине пленки около 20 А. Сжимаемость такой пленки очень близка к сжимаемости пленки стеариновой кислоты, т. е. около 0,006 см/дн, тогда как сжимаемость обычных полимерных пленок составляет 0,02— [c.143]

Каргин, Малинский, Медведев [982] исследовали мономолекулярные пленки полиакрилатов и установили, что монослой полиметилметакрилата имеет большую сжимаемость и меньшую прочность, чем монослой полицетилакрилата, так как у последнего большее сцепление полярных групп с водой и большее взаимодействие между соседними боковыми цепями. [c.380]

Изотермы поверхностное давление - площадь получали с помощью пластинки Вильгельми. Смесь ПАВ - гексадекан наносили на поверхность воды из раствора в пентане. Отношение гексадекана к ПАВ (смеси тритона X—15 и тритона X—14) было фиксированным, и для монослоя, образованного смесью, снимали изотерму поверхностное давление — площадь (тг —а). Отношение (по массе) гексадекана к ПАВ увеличивали до тех пор пока не достигали стационарного уровня на изотерме в координатах тт — а. Каждое измерение проводили на заново нанесенном монослое. При увеличении отношения гексадекан/ПАВ до более чем 20 1 не наблюдали изменений в изотермах. Сжимаемость монослоя, рассчитанную для соотношения гексадекан—ПАВ, равного 20 1, относили к границе раздела liAB — гексадекан. [c.400]

Сочетание в мицелле свойств жидкости и твердого тела ста-нов 1тся понятным, если учесть строение мицелл. В отсутствие солюбилизированных веществ мицелла представляет собой замкнутый монослой произвольной формы с практическим отсутствием внутренних полостей (см. рис. 20). Хотя число молекул или ионов в мицелле достаточно велико (порядка 10"—Ю" ), в некоторых направлениях (по нор.мали к поверхности) она имеет толщину бислоя, мало поддающуюся изменениям, и демонстрирует квазитвердое поведение. В то же время, оставаясь в направлении нормали примерно на одних и тех же позициях, молекулы ПАВ свободно мигрируют вдоль поверхности мицеллы. Это жидкоподобное поведение, но в двумерном смысле, как если бы мицелла была хитроумно изогнутой двумерной жидкостью. Определенн ю роль это обстоятельство играет и в сжимаемости мицелл, когда молекулы, лить частично входивщие в мицеллу (см. рис. 20) внедряются глубже в углеводородное ядро под влиянием внешнего давления, вызывая и рост двумерного давления. При этом радиус углеводородного ядра почти не меняется, и в радиальном направлении ядро ведет себя как твердое. Таким образом, необычная природа мицелл состоит в том, что они являются одномерно твердыми и двумерно жидкими объектами. Это положение определяет подход к построению теории мицелл [141[. [c.132]

Структура пленок, исследовавшаяся методом электронной микроскопии, сильно отличается от описанной выше структуры мономолекулярных слоев смесей поливинилацетата и гексатриаконтановой кислоты. Поверхность пленок представляет собой множество островков разнообразной формы. Отсутствуют фибриллярные образования, отчетливо наблюдавшиеся в случае смеси поливинилацетат — гексатриаконтановая кислота. По-видимому, геометрические формы макромолекул поливинилбензоата в монослое далеки от фибриллярных. Такое предположение подтверждается плохой сжимаемостью и высоким значением давления слипания его монослоев [48]. [c.539]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология