спектры адсорбатов аммиака

Мало исследован в настоящее время вопрос о возможности проникновения молекул NH3 в кубооктаэдры кальциевых фожазитов. Авторы [252] связывают с диффузией молекул NH3 в кубооктаэдры при повышенных температурах и соответствующим увеличением общего содержания адсорбата в цеолите найденный ими рост интенсивности полос поглощения адсорбированного аммиака в ИК-спектре цеолита (Са, Na)-Y при переходе от комнатных температур к 150 °С. Одновременно наблюдалось уширение и небольшой низкочастотный сдвиг максимума полосы валентных колебаний NH3. В связи с отсутствием указанных эффектов при небольших давлениях предполагается [202], что при повышенных температурах молекулы NHs в области малых заполнений адсорбируются только в больших полостях. [c.178]

Существует несколько адсорбционных методов определения числа и силы кислотных центров. Наиболее рационален нз них метод термодесорбции аммиака, удобный тем, что малые молекулы аммиака способны проникать в самые тонкие поры, недоступные другим адсорбатам. Сочетание адсорбции аммиака с и. учеккем ИК-спектров [c.71]

I. ПК-спектроскопия — хорошо разработанный метод исследования состава поверхности, адсорбционных процессов и энергетического состояния адсорбата по сдвигу полос поглощения. Например, значения сдвигов при адсорбции NH3 на РбзОз свидетельствует о том. что адсорбируются молекулы аммиака (а не ионы NHj"). теряющие в поверхностном слое вращательные степени свободы полосы NHj" появляются при совместной адсорбции NH3 и Н2О. Спектры высушенного кремнезема обнаруживают поверхностные ОН-группы при гидратированин поверхности появляются адсорбированные молекулы Н 0. [c.127]

При адсорбции неполярных газов [58] обнаружено возмущение только высокочастотной полосы, что опять-таки подтверждает отнесение полосы к ОН-группам в больших полостях, где эти группы могут взаимодействовать с исходными веществами в ходе каталитических реакций. Адсорбция пиридина (Ру) при комнатной температуре и низком давлении на образцах NH4Y, прогретых при температуре выше 5(Ю°С, приводит к исчезновению высокочастотной полосы и появлению новой полосы в ИК-спектре, характерной для протонированного иона пиридиния [50, 59, 80]. Адсорбция более сильных оснований, например пиперидина [49] или аммиака [48, 61], приводит к исчезновению обеих полос. Таким образом, ОН-группы, которые в спектре проявляются в виде высокочастотной полосы, могут играть роль бренстедовских кислотных центров [в реакциях, обратных (13)], а недоступные для адсорбатов низкочастотные ОН-группы способны протонировать достаточно сильные основания путем миграции протона в решетке [51, 54]. Однако если в цеолит У ввести значительное количество алкиламмонийных катионов типа КэКН , то не все катионы смогут занять наиболее благоприятные места и при адсорбции таких сильных оснований, как пиперидин, водородные формы этого цеолита будут вести себя совершенно по-другому. [c.22]

Процессы молекулярной адсорбции и других, более сложных взаимодействий молекул с адсорбатом наблюдались также при адсорбции пористым стеклом аммиака. В работе [7] было впервые установлено, что полоса поглощения поверхностных гидроксильных групп при адсорбции аммиака почти полностью исчезает и в результате откачки адсорбированных молекул при 20° С восстанавливается до первоначальной интенсивности. Однако, в спектре после этого оставались полосы поглощения валентных колебаний групп ЫН [5, 8]. Подобное изменение спектра наблюдалось также при адсорбции на пористом стекле метанола в работах [1, 5, 8—10] и аммиака в работах [11, 12]. Сохранение в спектре полос поглощения адсорбированных молекул аммиака и метанола после откачки образца авторы работ [5, 8—10] объясняли, как и в случаё воды, адсорбцией этих молекул не на гидроксильных группах поверхности, а на некоторых центрах [c.191]

В настоящее время еще нельзя предложить какой-либо механизм этого процесса сжатия, однако некоторое соответствие между адсорбционным расширением и электрической природой используемых адсорбатов можно отметить. На рис. 3 показаны величины расширения, вызываемого аргоном, азотом и окисью углерода при 90° К в области малых покрытий. Кривая для азота по характеру является промежуточной между кривыми для аргона и окиси углерода. Неполярные газы имеют нулевой дипольный момент, но могут обладать квадрупольными моментами. Экспериментально было найдено [9], что азот и окись углерода обладают значительно большими по сравнению с кислородом и водородом квадрупольными моментами, квадруполь-ный же момент аргона равен нулю. Газы, вызывающие сжатие стекла, помимо квадрупольного момента, характеризуются ди-польным моментом. Если наблюдается очень большое сжатие, как в случае аммиака, то, возможно, происходит образование водородной связи между адсорбатом и гидроксильными группами поверхности. Образование этой связи было предположено при интерпретации инфракрасных спектров аммиака, адсорбированного на пооистом стекле [10]. [c.546]

Неполярные адсорбаты не разрушают. комплекс ра-дакала I с акцепторными центрами (мультиплетный )пектр сохраняется при введении в систему избытка олуола). Полярные донорные адсорбаты (пиридин, [-бутиламин, спирты, вода, аммиак) вытесняют радикал I с акцепторных центров, на что указывает появ-1ение вклада триплетного спектра [9, 14, 15]. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология