Метанол на пористом стекле

В работе [10] при адсорбции метанола пористым стеклом наблюдались полосы поглощения 2850, 2920, 2950 и 3000 см , положение которых не изменялось с заполнением. Интенсивные полосы поглощения 2850 и 2950 см были отнесены к симметричным и асимметричным валентным колебаниям С — Н. Полосы 2920 и 3000 см меньшей интенсивности приписаны обертонам деформационных колебаний СНз, усиленных вследствие резонанса Ферми с валентными колебаниями. [c.228]

Гидроксид тетрабутиламмония [8], 0,2 и. раствор в смеси бензола и метанола (7 1). Растворяют 160 г иодида тетрабутиламмония в 300 мл чистого абсолютного метанола. Раствор охлаждают в ледяной бане, прибавляют 80 г тонко измельченного оксида серебра, закрывают колбу и периодически перемешивают 1 ч. Смесь фильтруют через плотный фильтр из пористого стекла, ополаскивают колбу и осадок тремя порциями охлажденного бензола, промывную жидкость присоединяют к фильтрату. Фильтрат разбавляют 2 л сухого бензола. [c.35]

Приготовление титранта. Растворяют 40 г иодида тетрабутиламмония в 90 мл абсолютного метанола, прибавляют 20 г тонко измельченного оксида серебра, закрывают колбу и энергично перемешивают смесь 1 ч. Порцию смеси (несколько миллилитров) центрифугируют и исследуют жидкость на присутствие галогенид-иона. Если реакция положительна, прибавляют еш,е 2 г оксида серебра и снова перемешивают смесь 30 мии при отрицательной реакции на галогенид-ион смесь фильтруют через плотный фильтр из пористого стекла. Реакционную колбу и осадок в воронке. ополаскивают трижды порциями по 50 мл сухого бензола, промывную жидкость соединяют с фильтратом. Раствор разбавляют до 1 л сухим бензолом и продувают через него сильной струей очищенный азот. Полученный раствор (0,1 н.) реактива хранят в закрытом сосуде, предохраняя от диоксида углерода и влажности. Раствор устойчив при продолжительном хранении. Титр его устанавливают по бензойной кислоте визуальным титрованием. [c.46]

Наиболее подробно исследован в настоящее время гидроксильный покров окиси кремния. Характерной особенностью всех кремнеземных адсорбентов (в том числе силикагеля, аэросила и пористого стекла [15—18]) является наличие в спектре узкой интенсивной полосы 3749 см и налагающейся на нее более широкой полосы 3680—3660 см . Первая из этих полос обусловлена изолированными, не взаимодействующими между собой поверхностными ОН-группами. Вторая полоса принадлежит поверхностным гидроксилам, связанным друг с другом водородной связью. Откачка адсорбентов при 400° С приводит к исчезновению полосы взаимодействующих ОН-групп, в то время как полоса изолированных ОН-групп медленно убывает в вакууме даже при 900° С. Полоса взаимодействующих гидроксилов особенно отчетливо проявляется в спектре после замещения изолированных ОН-групп метоксильными путем нагревания адсорбента в парах метанола и последующей откачки [16]. В спектре обработанного таким образом пористого стекла (рис. 3) наблюдается одна полоса ОН при 3680 см и полосы поглощения метильной группы при 2965 и 2862 слГ . Полоса деформационного колебания 81—ОН лежит около 870 см [19]. [c.119]

Брунауера, а изотермы, полученные на порошке двуокиси кремния, обнаружили сходство с типом III. Это сходство становилось более выраженным, когда образец откачивали при более высоких температурах в интервале от 25 до 450° С [164]. Время установления равновесия при адсорбции на этих порошках было намного меньше, чем в случае пористого стекла [146, 163]. Несмотря на большие усилия, затраченные на изучение системы двуокись кремния — вода, многое осталось невыясненным. Эта система очень сложна в зависимости от способа получения и от предварительной обработки поверхности свойства образцов изменяются в широких пределах. Когда адсорбция метанола происходила при степени заполнения поверхности меньшей 0,4, интенсивность полосы, обусловленной поверхностными группами ОН, уменьшалась, причем это относилось к обоим компонентам [163]. Прочность образуемой при этом водородной связи (сдвиг частоты 380 сж" ) немного больше, чем в случае ацетона (табл. 1). Однако суммарное сжатие происходило в значительно меньшей степени (рис. 18), возможно, потому, что относительное количество молекул, адсорбированных на центрах ОН, меньше, чем в случае ацетона. Более того, могут образовываться весьма прочные связи между группой ОН метанола и атомами кислорода поверхности адсорбированные таким путем молекулы должны вызывать расширение стекла. Спектры, полученные при адсорбции метанола, весьма сложны они подробно рассмотрены в работе [163]. [c.295]

Методом инфракрасной спектроскопии удалось получить сведения не только о двух типах центров, но и о механизме достижения равновесия при адсорбции. Хотя о медленных процессах физической адсорбции было известно в течение ряда лет, причина их оставалась в значительной степени неясной. Пытались ссылаться на время, требующееся для диффузии через узкие капилляры или для поверхностной диффузии, но такое объяснение не было удачным. Основной стадией процесса может быть медленная десорбция адсорбированных молекул с центров одного типа и повторная адсорбция в течение длительного времени на центрах с другими свойствами. При адсорбции метанола на пористом стекле [163] протекание такого процесса было установлено спектроскопическим способом, а также в результате исследований изменения длины. Изменение длины образца со временем наблюдалось и для других адсорбатов, образующих водородные связи с поверхностью (сопровождаемые сжатием) [75, 77]. [c.297]

Можно отметить следующие особенности наблюденных в этих работах спектров, а также сделанных из них выводов 1) представление о вторичных центрах молекулярной адсорбции возникло при исследовании адсорбции молекул, обладающих свободными электронными парами, на образцах кремнезема типа пористого стекла со значительно дегидроксилированной поверхностью в результате откачки при повышенных температурах (при 500° С и выше) 2) адсорбция молекул воды и метанола не приводила к существенному изменению спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла 3) интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп, уменьшавшаяся значительно при адсорбции аммиака, восстанавливалась после откачки образца при комнатной температуре в спектре при этом оставались полосы поглощения, указывающие на удерживание на поверхности части адсорбированных молекул 4) интенсивность полос поглощения адсорбированных веществ, остающихся в спектре после откачки образца, как правило, возрастала с повышением температуры, при которой проводилась адсорбция [11]. [c.192]

Для выявления роли примесных атомов бора на поверхности кремнезема в адсорбции проведено в одних и тех же условиях сравнительное исследование адсорбции метанола чистым аэро-силом, аэросилом с нанесенной окисью бора и пористым стеклом [59]. На рис. 76 приведены инфракрасные спектры поверхности чистого аэросила и аэросила, содержащего окись бора, прокаленных предварительно при 600° С на воздухе и откачанных при 400° С, а также спектры этих образцов после адсорбции и десорбции метанола в одинаковых условиях. В спектре аэросила, содержащего окись бора, в области валентных колебаний гидроксиль- [c.210]

Интерпретация спектров адсорбированных молекул спиртов и установление механизма молекулярной адсорбции спиртов на гидроксилированной поверхности кремнезема затрудняется проходящей параллельно реакцией этерификации поверхностных гидроксильных групп (см. главу IV). На рис. 81 представлено изменение спектра колебаний поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при адсорбции метанола [6], При адсорбции наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп и появление новых полос поглощения валентных колебаний групп ОН 3390, 3525 и 3640 м- и валентных колебаний групп ОО 2852 и 2956 см . Положение полос поглощения 3390 сж- близко к положению соответствующей полосы поглощения 3350 см жидкого метанола и соответствует молекулам в капиллярно сконденсированной фазе. Эта полоса поглощения удаляется из спектра после откачки образца при 20° С. Полоса поглощения 3640 см приписывается [6] адсорбированным молекулам воды, образовавшимся в процессе реакции этерификации (см. главу IV). Полоса поглощения 3525 см приписана молекулам метанола, адсорбированным на других, не гидроксильных центрах адсорбции [6]. [c.228]

Рис. 81. Изменение спектра пористого стекла, откачанного при 550° С, при адсорбции метанола

Проявление сходства в селективности сорбции на пористых кристаллах и пористых стеклах иллюстрируется изотермами адсорбции рис. 1 и 2. На рис. 1 приведены изотермы адсорбции паров воды при 18° и азота при —195,6° на синтетическом цеолите Линде 4А и пористом стекле 1, а на рис. 2 сравниваются изотермы адсорбции воды и метанола на цеолите Линде ЗА и пористых стеклах 4 и 5. Несмотря на то, что эти пористые стекла имеют существенно меньшие объемы пор, чем цеолиты 4А и ЗА, по размерам пор они должны быть близки к ним. Пористое стекло 5 имеет, по-видимому, еще более тонкие поры, чем цеолит ЗА. [c.68]

Селективность сорбции на пористых стеклах различных веществ, отличающихся по размерам молекул, иллюстрируется изотермами адсорбции, приведенными па рис. 3—5. Пористые стекла перед адсобрцией нагревали в вакууме нри 100 или 200°. Адсорбцию воды, спиртов и углеводородов измеряли при 18°, а адсорбцию азота — при —195,6°. Кроме метанола и бутанола исследовали также адсорбцию этанола. Соответствующие изотермы, однако, пе приведены на рисунках, так как адсорбционные точ- [c.69]

Сидоровым была предпринята попытка воспроизвести реакцию метилирования поверхности адсорбента на образцах пористого стекла [25[. Обнаружено, что уже при 20° С происходит частичная замена групп ОН на ОСНд. Повышение температуры способствует такой замене. Если пористое стекло подвергнуть двух-, трехкратному прогреванию при 430—470° С (каждый раз в течение часа) в насыщенных (при 20° С) парах метанола с последующей откачкой паров из кюветы после каждого прогревания (откачка производилась также при температуре 430—470° С), то полоса свободных поверхностных групп ОН 3749 см полностью исчезает. В спектре такого, метилированного, пористого стекла при этом остается широкая полоса средней интенсивности 3680 см , и в области колебаний связей СН появляются новые интенсивные [c.73]

В случае, когда адсорбция тетразина осуществляется на предварительно метилированной поверхности, на которой силанольные группы заменены на Si—О—СНз, появляющиеся полосы оказываются более низкочастотными и хорошо разрешенными (рис. 5, 2). Они ближе расположены к соответствующим полосам спектра газообразного тетразина, причем голубой сдвиг в этом случае уменьшается почти до 50 см . Максимум поглощения все же по-прежнему приходится на полосу 0—1. Подобное уменьшение голубого сдвига наблюдается также и в том случае, когда пары метанола и пиридина приходят в контакт в вакууме с тетразином, адсорбированным на пористом стекле. Указанные вещества, по-видимому, вытесняют молекулы тетразина с поверхности, а в предельном случае даже растворяют их в себе нри конденсации в капиллярах. Дополнительная адсорбция паров воды в противоположность вышеописанным случаям не оказывает подобного эффекта, [c.240]

Общая методика каталитического дегидрирования гидроароматических соединений в газовой фазе (табл. 91). Прибор соответствует рис. 119. Контактная трубка 1 из жаростойкого стекла (длина 80 см, диаметр 1 см) снабжена электрическим нагревом (ом. рис. 118) часть (55—60 см) трубки обмотана проволокой, причем в верхней части трубки обмотка находится на 15—20 см выше контактной зоны В (высота последней 40 см). Катализатор (палладий на угле и окпси магния) находится на пористой пластинке < , которая удерживается на суженной части трубки. Верхняя часть трубки (зона испарения 2) заполнена насадкой. Кран капельной воронки 6 имеет языковую выемку, позволяющую точно регулировать скорость падения капель (см. рис. 24). Нижняя часть контактной трубки присоединена к двугорлой колбе 4, которая через обратный холодильник соединена с ловушкой 5 (последняя охлаждается смесью метанола и сухого льда). Нисходящая внутренняя трубка ловушки должна быть достаточно широка, чтобы она не могла забиться. [c.40]

Общая методика каталитического дегидрирования гидроароматических соединений в газовой фазе (табл. 116). Схема аппаратуры приведена на рис. 123. Контактная трубка А из жаростойкого стекла (длина 80 см, диаметр 1 см) обогревается электрическим нагревателем (ср. рис. 122). Нагревательная обмотка Б длиной 55—60 см расположена таким образом, что ее верхняя часть на 15—20 см выше контактной зоны В длиной 40 см. Катализатор (палладий на угле и оксиде магния) находится на пористой пластинке Г, которая удерживается на сужении трубки. В верхней части трубки находится насадка (зона испарения Д). Кран капельной воронки Е имеет язычковую выемку, позволяющую точно регулировать скорость падения капель. Нижняя часть контактной трубки присоединена к двугорлой колбе Ж, которая через обратный холодильник соединена с ловушкой 3 (последняя охлаждается смесью метанола и сухого льда). Нисходящая трубка в ловушку должна быть достаточно широка, чтобы не забиваться продуктами реакции. [c.48]

После 1950 г. эти эффекты были изучены более детально. Амберг и Мак-Интош [67] впервые выбрали в качестве адсорбента пористое стекло и изучили адсорбцию воды. В более поздних работах [68, 69] исследовалась адсорбция бутана, хлористого этила и аммиака. Флуд и Хейдинг [70] работали со стержнями из древесного угля, активированного хлористым цинком, с адсорбированными на них при комнатных температурах водой и азотом. При использовании весьма остроумного приспособления для намотки тонкой проволоки вокруг стержней были измерены радиальные изменения и показано, что они изотропны. Изменения длины наблюдались в другом приборе при помощи передвижного микроскопа. Затем были опубликованы результаты работ с гелием, аргоном, криптоном и водородом [71] и совсем недавно — с этаном, пропаном, бутаном, метанолом и четыреххлористым углеродом [72, 73]. [c.261]

Сжатия, обнаруженные Хейнсом и Мак-Интошем [64], Лахан-палом и Флудом [72, 73] для угольных стержней, не обязательно связаны с группами ОН, возможно присутствующими на их поверхностях. Этот вопрос пока нельзя решить, так как не имеется литературных данных по инфракрасным спектрам углей с большой величиной поверхности. Поверхностные характеристики беззольных углей, по-видимому, указывают на присутствие лишь очень небольшого числа групп ОН. Недавно сообщалось [73], что насыщенные углеводороды вызывают в угле сжатия, аналогичные по величине тем, которые вызывает метанол. При адсорбции на пористом стекле насыщенные углеводороды приводят только к расширению, в то время как метанол дает сжатие. Поэтому механизм сжатия на угле, вероятно, непохож на тот, который реализуется на поверхности стекла. [c.287]

Наряду с ОН-группами, поверхность силикатных адсорбентов имеет центры иного рода, способные удерживать, притом достаточно прочно, молекулы. При длительном контакте поверхности алюмосиликатного катализатора, алюмогеля, силикагеля и кварцоидного пористого стекла с парами метанола при нагреве можно осуществить количественное метилирование поверхностных ОН-групп, т. е. превращение их в эфирные, что спектрально проявляется, по А. Н. Сидорову [6], как исчезновение полосы О—Н и появление полос СНз. Лишенная кислотных ОН-групп метилированная поверхность силикатного адсорбента сохраняет, согласно Сидорову, иные центры адсорбции, способные прочно удерживать молекулы аммиака. Существование двух центров адсорбции даже на кварцоидном пористом стекле наглядно показано на рис. 2, из которого следует, что тонкая полоса С—-Н хлороформа расщепляется при адсорбции на две. Одна из составляющих обязана водородной связи молекулы с поверхностными гидроксильными группами, так как она сопровождается возмущением полосы ОН-групп. Вторая, более длинноволновая составляющая, как выяснилось, принадлежит молекулам хлороформа, которые не возмущают полосу О—Н, но тем не менее эти молекулы прочно удерживаются, очевидно, на иных центрах поверхности. Наличие связи с этими центрами вызывает заметное понижение частот валентных колебаний удерживаемых ими молекул аммиака, наиболее значительное в случае алюмосиликатного катализатора (табл. 1). [c.215]

Реакция (IV.14) подобна реакции регидроксилирования, протекающей по схеме (IV. 1) справа налево. Установлено [111], что реакция метоксилирования спиртом легко проходит по схеме (IV.I4). Реакция по схеме (IV.13) рассматривалась в работах [112, 113]. Спектральным методом реакцию метоксилирования впервые исследовал Сидоров на пористом стекле [50, 58]. При адсорбции на пористом стекле метанола наблюдалось уменьшение интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп с частотой 3750 см и появление полос валентных колебаний связи С—Н метильных групп (2965 и 2862 см- ). Обработка поверхности метанолом при повышенных температурах (до 470°С) приводит к увеличению степени метоксилирования. [c.133]

Исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при низкотемпературной адсорбции кислорода и азота [7]. В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана,. нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилфениламина, пиридина, четыреххлори-.стого олова. Подробное изложение полученных в этих работах результатов дано в главе 9 книги Литтла [11]. [c.150]

Столь же резкое различие во взаимодействии групп SiOH и ВОН с адсорбированными молекулами аммиака наблюдалось в работе [35]. С увеличением адсорбции молекул NH3 наблюдается уширение полосы поглощения ВОН, уменьшение ее интенсивности вплоть до полного исчезновения и появление сплошного поглощения в области гидроксильных групп, связанных водородной связью (рис. 55). Полоса поглощения групп SiOH изменяется при адсорбции NH3 гораздо меньше. Различие во взаимодействии групп SiOH и ВОН при адсорбции метанола аэросилом с нанесенной окисью бора и пористым стеклом установлено в работе [36]. [c.167]

Процессы молекулярной адсорбции и других, более сложных взаимодействий молекул с адсорбатом наблюдались также при адсорбции пористым стеклом аммиака. В работе [7] было впервые установлено, что полоса поглощения поверхностных гидроксильных групп при адсорбции аммиака почти полностью исчезает и в результате откачки адсорбированных молекул при 20° С восстанавливается до первоначальной интенсивности. Однако, в спектре после этого оставались полосы поглощения валентных колебаний групп ЫН [5, 8]. Подобное изменение спектра наблюдалось также при адсорбции на пористом стекле метанола в работах [1, 5, 8—10] и аммиака в работах [11, 12]. Сохранение в спектре полос поглощения адсорбированных молекул аммиака и метанола после откачки образца авторы работ [5, 8—10] объясняли, как и в случаё воды, адсорбцией этих молекул не на гидроксильных группах поверхности, а на некоторых центрах [c.191]

При сравнительном исследовании адсорбции метанола на боросиликатном пористом стекле (рис. 77) и чистом аэросиле были получены результаты, аналогичные полученным при исследовании адсорбции на аэросиле, содержащем примесь бора, и на чистом аэросиле (см. рис. 76). В отличие от спектра чистого-аэросила, в спектре пористого стекла (см. рис. 77, кривая I), как и в спектре содержащего бор аэросила (см. рис. 76, б), имеются полосы поглощения 3748 и 3703 см соответственно поверхностных групп SiOH и ВОН. В спектре пористого стекла, адсорбировавшего метанол и откачанного после этого при 200° С, имеется [c.211]

Реакция между парами метанола и поверхностными гидроксильными группами пористого стекла была изучена методом инфракрасной спектроскопии Сидоровым (1954, 1956). Было найдено, что поверхностные гидроксильные группы замещаются на метоксиль- [c.224]

В работах советских ученых раннего периода (Филимонов, 1956 Филимонов и Теренин, 1956) изучено также изменение при адсорбции полосы поглощения первого обертона валентного колебания гидроксильных групп пористого стекла, силикагеля и алюмосиликата. Была исследована адсорбция к-гексана, циклогексана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана, нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метилапилина, диметиланилина, метилдифениламина, пиридина и хлористого олова. При исследовании силикагелей и алюмосиликатов адсорбция этих веществ производилась из растворов в четыреххлористом [c.278]

Выделение липидов смесью метилаля с метанолом из тканей производят путем обработки 1 объема гомогената ткани 5 объемами смеси данных растворителей (4 1) в течение 30 минут при комнатной температуре. После этого доводят до кипения, охлаждают, центрифугируют и отделяют надосадочную жидкость. Осадок 4 раза промывают таким же объемом смеси растворителей. Все экстракты соединяют. Растворители удаляют в вакууме в атмосфере азота. Остаток извлекают петролейным эфиром или гексаном, удаляют растворитель и вновь перерастворяют в одном из этих растворителей, фильтруют через воронку с дном из пористого стекла, концентрируют и разбавляют да нужного объема. Выход липидов гораздо выше, чем при использовании метода Блура. Выделение липидов из крови описано в разделе Анализ липидов методом адсорбционной и распределительной хроматографии на колонках . [c.6]

В качестве примера рассчитаем толщину слоя пористого стекла, необходимую для наблюдения полосы поглощения у 2835 см , соответствующей колебаниям групп СНд адсорбированного метанола, при 6=1 и /// =2. Имеем 5=60-10 см /г, =1.4 г/см , 5гаах 130, а=4>10 см. Подставляя эти значения в (2), получаем =0.06 мм. При малых покрытиях поверхности адсорбированными молекулами (0 0.1) следует применять образцы пористого стекла толщиной 0.5—1.0 мм. [c.68]

Нагревание применявшихся нами образцов пористого стекла в парах метанола до температуры 430—470° С, как и последующее прокаливание метилированных образцов в вакууме вплоть до 500° С, не приводило к их почернению, что свидетельствовало бы о термическом разложении метанола (или метоксигрупп), как это имело место в опытах Фольмана и Йейтса [8]. [c.74]

Для тонкослойной хроматографии используются два типа пластин с закрепленными и незакрепленными слоями. Пластины с закрепленными слоями приготовляются на стеклянных четырехугольных пластинках различного размера (можно использовать старые фотопластинки), на которые наносится слой пористого материала. Обращается внимание на необходимость тщательной очистки, а главное на обезжиривание поверхности стекла перед нанесением слоя, например промывая стекло раствором детергента, водой и водным 50%-м метанолом, подкисленным ПС1. Перед нанесением на пластинку закрепленных слоев силикагеля приготовляют так называемую адсорбционную массу. Ее консистенция зависит от соотношения воды силикагеля и парижского пластыря, а если в состав ее входит прокаленный гипс, то и от времени между приготовлением массы и ее нанесением на пластинку. Для получения одинаковых хроматографических пластинок, в особенности при использовании апликаторов, важно выдерживать постоянными оба фактора. Для нанесения закрепленных слоев на пластины используют несколько способов. [c.290]

Резиновые трубки и пробки необходимо перед употреблением вымыть сначала мылом и водой, а затем спиртом. Микропористый диспергатор промывают после каждого опыта, погружая его в пробирку длиной 15 см, содержащую несколько миллилитров этанола или метанола. Спирт засасывают несколько раз в трубку микродиспергатора так, чтобы уровень его был немного выше стеклянного шлифа, и затем каждый раз выдувают. Если диспергатором пользуются в следующем опыте для восстановления того же вещества, то нет необходимости мыть его. Для полной очистки диспергатор вынимают из спирта и сушат, продувая воздух. Затем его помещают в пробирку длиной 15 см с небольшим количеством царской водки. Пробирку нагревают до начала энергичного образования в жидкости пузырьков, затем оставляют стоять несколько минут. После этого диспергатор вынимают из кислоты и промывают, просасывая через него воду водоструйным насосом. Если водоструйный насос металлический, то диспергатор предварительно погружают в 5%-ный раствор едкого натра. После промывания водой через диспергатор подобным же образом дважды просасывают по 10 мл спирта и затем сушат его. Если замазка, соединяющая пористую часть диспергатора со стеклом, трескается или ломается, то ее заменяют свежей. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология