Разрыв смешиваемости

На рис. 25 представлена диаграмма тройной системы в виде призмы, вертикальное направление в которой представляет температура. Из диаграммы видно, что разрыв смешиваемости зависит от температуры. Пунктирные линии при температуре ниже —55° С указывают на экстраполяцию в тех пределах, где трудно получить экспериментальные данные. Область от 101 до 53° С (тройная сингулярная температура) представляет собой [c.79]

Если бинарные спстемы с двумя разрывами непрерывности смешиваемости жидких фаз были бы возможны, то диаграмма температура — состав для них должна была иметь характер, представленный па рис. 12 или 13, а. Рис. 13, о может измениться в зависимости от давления или в результате введения замещенного гомолога, вследствие чего обе кривые сольются, как показано на рис. 13, б. На рис. 12 и 13, б показаны особые связующие прямые АВС и ВЕР, указывающие на существование в бинарной системе трех равновесных жидких фаз. Хотя такие условия не исключаются правилом фаз, разрыв непрерывности, происходящий в точках В я Е, настолько необычен и не похож на наблюдавшиеся для изученных систем, что какое-либо рассмотрение этого вопроса до экспериментального открытия дополнительных примеров лишено всякого смысла. Это же замечание относится и к системам с четырьмя равновесными жидкими [c.239]

Разница в длине молекул. Пределы изоморфной смесимости зависят от разницы в длине молекул Ап смешиваемых компонентов. При разнице Ап>4 во всех системах наблюдается нарушение изоморфной смесимости (см. табл. 20), причем для нечетных систем из ромбических компонентов (Дп=4 рис. 39, г) разрыв смесимости наблюдается только в середине ряда, а для четных систем из триклинных компонентов (Аи=4 рис. 39, ж) и систем из компонентов смешанной четности (Ал=5 рис. 39, п) — как на краях, так и в середине ряда. При этом двухфазные области тем шире, чем больше Ап смешиваемых компонентов. [c.191]

Существенной особенностью теории жидкости Дж. Бернала является то, что она рассматривает жидкость как однородное, связанное силами сцепления существенно нерегулярно построенное скопление молекул, не содержащее никаких кристаллических участков или дырок, достаточно больших, чтобы позволить другим молекулам внедриться в них. Многие свойства жидкостей можно легко понять, если исходить из представления об упаковке нерегулярных многогранников. Преимущество данной теории — она выражает абсолютный разрыв между жидким и кристаллическим состоянием и, естественно, необходимость перехода первого рода между ними. Эта теория дает также качественное объяснение более высокой энтропии жидкости по сравнению с твердым телом. Следствие нерегулярности молекулярной структуры жидкости — ее текучесть. Другое следствие внутренней нерегулярности жидких структур — их способность к аккомодации молекул различных размеров, объясняющая, следовательно, растворяющую способность жидкостей и их взаимную смешиваемость. [c.99]

Misdbility gap - дословно разрыв смешиваемости. В отечественной литературе наряду с термином купол распада используются купол расслоения, область несмешиваемости, бинодаль. Прим. перев. [c.85]

Mis hungskreuzverfahren п смешивание [корректировка] по правилу креста Mis hungslu ke f разрыв смешиваемости [растворимости] интервал, в пределах которого не происходит смешения [растворения] (жидкостей. или твёрдых тел) [c.451]

В литературе по этому вопросу имеется только три случайных указания. По диаграммам затвердевания Тетта, Полак и ван дер Гоот наняли, что С1з и SO2 дают смешанные кристаллы с ограниченной смешиваемостью. В кристаллах хлора содержание двуокиси серы не превышает 3%.. Величина разрыва смешиваемости установлена не была. Неясно так-л се, что представляет собой вторая твердая фаза — чистую двуокись серы или богатые ею смешанные кристаллы с хлором. Бомэ и Жеоржист [ ] тем же методом исследовали систему хлористый водород—этан. На диаграмме затвердевания бинарных смесей этих веществ они не нашли эвтектической точки. Если только эвтектическая точка не лежит очень близко от точки плавления одного из компонентов, то форма кривой должна указывать на образование неразрывного ряда смешанных кристаллов. Следует отметить, что чистые НС1 и С3Н,, имеют различные кристаллические решетки. В последнее время Вейт и Шредер р ] очень тщательно исследовали тем же методом систему аргон—кислород. Оказалось, что эти два вещества дают смешанные кристаллы, хотя существует разрыв смешиваемости в интервале от 79 до 90 мол. % О, в кристаллах. Поэтому представляет большой интерес изучение изоморфного соосаждения благородных газов с другими газами, кроме летучих гидридов. Здесь открывается очень большой простор для исследования. Прежде всего необходимо установить самый факт возможности такого соосаждения хотя бы для нескольких веществ. В настоящей работе были изучены две системы радон—двуокись серы и радон—углекислота. Кристаллическая решетка двуокиси серы не известна. Отдельные атомы кислорода и углерода в кристалле углекислоты образуют решетку типа пирита. Молекулы же СО2 образуют кубическую, центрированную по граням решетку [ "], такую же, как у благородных газов. Расстоя)1не между центрами тяжести молекул равно 3.98-10-3 см, т. е. очень близко к диаметру атома криптона — 3.96- 10- см. Если прямолинейная формула молекулы углекислоты не будет служить препятствием для замещения молекул СО, сферическими атомами благородных газов, то других причин, которые препятствовали бы образованию смешанных кристаллов у этих веществ, как будто не имеется. Методика эксперимента была такой же, как и в опытах с летучими гидридами. В реакционную трубку с радоном впускался 1 л двуокиси серы или углекислоты при температуре —110°С. Впуск продолжался в течение часа. Полученные результаты приведены в табл. 8. [c.132]

Исходя из общих принципов образования твердых растворов органических веществ, Ю. В. Мнюх [98] предложил основные положения образования твердых растворов н-парафинов. Требование близости формы и размеров смешиваемых молекул в случае твердых растворов н-парафинов означает малое отличие молекул по длине. Непрерывный ряд твердых растворов могут образовывать лишь компоненты, обладающие одинаковыми подьячейками К и К, Г и Г, Я и Н ). Между компонентами с различными подьячейками (Л и Г, /г и Я, Г и Я) непрерьгеная растворимость невозможна. Так как четные и нечетные парафины обладают разной симметрией, то в системах типа четный + нечетный парафины всегда имеется разрыв смесимости. Для систем типа нечетный + нечетный парафины утверждается зависимость степени смесимости исключительно от длины молекул. [c.50]

Такое же действие оказывает нагревание Если система имеет верхнюю критическую температуру смешения, т. е. взаимная смешиваемость компонентов улучшается с повьииением температуры, надмолекулярные сгрукгуры разр) шаюгся и это приводит к исчезновению третьего участка на кривой течения (рис. 187). Плохой растворитель начинает вести себя как хороший. [c.425]

Обычные смешанные кристаллы, которые отличаются от гриммовских главным образом тем, что заряды замещающих друг друга ионов одинаковы, могут образовываться при концентрациях одного из компонентов порядка 10 % и ниже. Образование смешанных кристаллов для различных солей бария и радия и свинца и радия при концентрациях последнего порядка 10—6% было доказано В. Г. Хлопиным и его учениками В этих же работах было доказано, что при ничтожных концентрациях распределяющегося между раствором и кристаллами вещества создаются наиболее благоприятные условия для правильного распределения, которое в данном случае происходит строго по закону Бертло—Нернста. В изученных в настоящей работе системах солей, для которых выполнены все три необходимых, по Гримму, условия для образования смешанных кристаллов, концентрация одного из компонентов была порядка 10 —10 %. Было показано, что в этих условиях смешанные кристаллы нового рода не образуются. Из этого можно сделать заключение, что смешанные кристаллы нового рода или вообще не существуют, или, если они могут образовываться при обычных концентрациях, принципиально и в корне отличаются от обычных смешанных кристаллов. В обычных смешанных кристаллах, образующихся при близких концентрациях обеих солей, никогда не наблюдается разрыв в смешиваемости при уменьшении концентрации одного из компонентов наоборот, разрыв в смешиваемости бывает только при соизмеримых концентрациях обоих веществ. [c.47]

При неограниченной смешиваемости комионептов в двойных системах разрыв растворимости может возникнуть внутри области тройных твердых растворов. Диаграмма состояния, отвечающая этому случаю равновесия, [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология