Общие принципы образования связей

В этом разделе будут рассмотрены принципы синтеза пептидов, а не конкретные детальные примеры синтеза отдельных соединений. Известны несколько характерных особенностей, общих для всех случаев синтеза пептидов 1) защита амино-и карбоксильных групп, не участвующих в образовании связи, наряду с защитой других функциональных групп (например, [c.324]

В гл. 3—5 было рассмотрено образование углерод-углеродных связей с точки зрения построения молекулярного скелета некоторых заданных соединений. Это очень хорошо в том случае, когда скелет молекулы заданного соединения содержит только атомы углерода. Но ко многим органическим соединениям этот подход не может быть применен к числу таких соединений относятся гетероциклические, которые по определению содержат в молекулярном скелете помимо атомов углерода и другие атомы — гетероатомы. Прежде чем рассмотреть методы образования циклических соединений, следует познакомиться с некоторыми общими принципами образования связи углерод — гетероатом. [c.135]

ОБЩИЕ ПРИНЦИПЫ ОБРАЗОВАНИЯ СВЯЗЕЙ [c.134]

Основная цель настоящей главы наметить и описать ряд наиболее общих методов образования связи металл — углерод, при помощи которых можно получить металлоорганические соединения, указать общие принципы или правила, определяющие применение различных синтезов, чтобы каждый экспериментатор, пользуясь этими правилами, смог сделать обоснованный выбор препаративного метода, удовлетворяющий его собственным специальным требованиям. Ввиду ограниченности объема детали эксперимента не приводятся. [c.58]

Этот же общий принцип образования химической связи между соседними макромолекулами путем взаимодействия с полифункциональными соединениями (сшивание) достаточно широко используется для регулирования свойств волокнообразующих полимеров. При этом преследуется цель не только понизить сорбционную активность волокна по отношению к воде или другим жидкостям и таким образом сохранить на необходимом уровне прочность и модуль эластичности волокна, но и повысить стойкость к повышенным температурам. При сшивке синтетических полимеров в волокне повышается на несколько десятков градусов температура критической (минимально допустимой) прочности . [c.40]

Создавая математическую модель, исследователь формализует рассматриваемый процесс или элемент, представляя его в виде математической связи между входными и выходными параметрами. Точность воспроизведения сущности рассматриваемого процесса на модели будет зависеть от степени изученности его. Составление математического описания, например, процесса получения и выделения продуктов реакции основывается на степени изученности процесса и составляющих его элементов, на знаниях о всех существенных внешних и внутренних связях. Источником этих сведений обычно являются фундаментальные исследования в области термодинамики, химической кинетики и явлений переноса. Основываясь на фундаментальных законах термодинамики, можно записать уравнения для определения тепловой нагрузки на конденсатор, подогреватель, кипятильник, найти равновесные составы химической реакции и т. д. На основе законов химической кинетики можно установить механизм реакции, определить скорости образования продуктов. Как для процесса в целом, так и для отдельных его элементов записываются фундаментальные уравнения переноса массы, энергии и момента. С точки зрения машинной реализации математического описания процесса получения и выделения продуктов реакции этой задаче свойственны причинно-следственные отношения между элементами, так как модели и реактора, и колонны в своей структуре содержат большое число взаимосвязанных подзадач. В этом смысле к математической модели технологического процесса применимы общие принципы системного анализа. [c.8]

Универсальных методов получения соединений всех металлов не существует. Однако по наиболее общим принципам все методы можно разделить на две группы. Первая группа объединяет методы, включающие реакцию образования связи С.— Ме. Ко второй группе относятся реакции переметаллирования [c.192]

Авторы считают необходимым подчеркнуть, что темпы развития современной науки, и химии в том числе, исключительно высоки каждые десять лет общий объем научной информации возрастает в три - четыре раза. При этом, к нашему счастью, основы любой науки в целом сохраняются. Именно понимание этих основ, а также внутренней логики конкретной науки необходимо в первую очередь будущему бакалавру, получающему базовое образование, с тем, чтобы в дальнейшем иметь возможность самостоятельно активно поддерживать свою информационно-науч-ную форму в избранной области. Усвоить основы современной химии - это значит понять строение атомов и молекул на электронном уровне, а также принципы образования химических связей и законы, управляющие протеканием химических процессов, научиться применять все эти законы при обсуждении свойств конкретных химических соединений. Особую роль в химии играет периодический закон - он является основой химической систематики, и поэтому надо научиться использовать его громадную предсказательную силу. Эти важнейшие представления открывают путь к пониманию проблем современной химической технологии, к сохранению окружающей среды и к решению многочисленных экологических задач. [c.11]

Для получения теплот образования, удовлетворительно согласующихся с экспериментальными данными, разработаны сложные аддитивные схемы, в какой-то мере учитывающие взаимное влияние атомов в молекуле. Общим принципом построения этих схем является разбиение молекулы на отдельные фрагменты. Последним приписываются определенные величины физико-химических свойств, которые затем суммируются. В качестве таких фрагментов могут быть выбраны группы атомов, химические связи, совокупности связей и т. д. Эти методы расчета хорошо описаны в различных источниках [1—9]. [c.4]

К этой группе методов относятся такие, в которых идет образование двойной связи из соединений насыщенного, предельного ряда Матрица методов получения алкенов (см табл 10-3) в данном случае включает общий принцип отщепления элемента ХУ, где X и У могут быть в общем случае любыми, кроме углерода, атомами или группами атомов — функциональными группами, а также реагент, с помощью которого можно отщепить элемент ХУ Анализ типов разрыва связей С-Х и С-У, реагента, необходимого для связывания продукта отщепления ХУ, термодинамики конкурентных реакций позволяет прогнозировать резуль тат и условия реакции [c.296]

Общие принципы построения стохастической модели массовой кристаллизации в дисперсных системах можно считать рассмотренными. Дальнейшее ее уточнение связано с необходимостью учета как режима работы аппарата в целом, так и условий, при которых происходит образование и рост отдельных дисперсных частиц. [c.152]

Общие принципы. В большинстве случаев для экстракции металлов органическими растворителями необходимо разрушить координационные связи между молекулами воды и ионами металлов. Для растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью это возмол<но в результате образования электрически нейтрального соединения с экстрагирующим растворителем или находящимся в нем комплексообразующим агентом. Все возможные подобные взаимодействия трудно рассмотреть. Приводимая ниже приближенная их классификация окажется полезной при дальнейшем рассмотрении проблемы. [c.653]

Н-связь облегчает или затрудняет электронный сдвиг, необходимый для активации. Палит [1570] сформулировал некоторые общие принципы и проанализировал ряд частных случаев. Он показал, что скорость может уменьшаться или увеличиваться в зависимости от того, экранируется или обнажается при образовании Н-связи активный центр (см. также [1284]). [c.163]

В предыдущих главах основное внимание уделялось таким реакциям, в которых изменения в координационной сфере можно было рассматривать совершенно независимо от изменения степени окисления, и наоборот. В ряде случаев это различие между такими процессами представляется достаточно условным, как, например, в случае окислительно-восстановительной реакции во внутренней сфере комплекса, происходящей с образованием и разрушением мостиковых связей путем замены лигандов. Однако даже и в этом случае обычно можно рассматривать замещение и окисление-восстановление как разные этапы многостадийного процесса. В этой главе мы увидим, как можно применить принципы, установленные для простых реакций, к системам, в которых эти два этапа очень тесно связаны между собой. Основным фактором, определяющим те изменения в координационной сфере, которые вызываются окислением-восстановлением, является соотношение между собой электронной конфигурацией в окисленном и восстановленном состоянии центрального атома и координационным числом. Если рассмотреть эту проблему в общем виде, то можно установить, что в случае ионных соединений элементов 0-блока (один из предельных случаев) координационные числа определяются взаимодействием таких факторов, как заряд, электроотрицательность и размер лиганда, способ координации лигандов около центрального атома и другие стерические эффекты. В то время как в случае ковалентных соединений (другой предельный случай) координационное число в значительной степени зависит от характера атомных орбиталей центрального атома, которые могут быть использованы для образования связей металл— лиганд, в ковалентных комплексах действует правило 18 электронов при этом предполагается, что несвязанные [c.220]

Для успешного решения задач по созданию новых материалов и разработки общих принципов управления их физико-механическими свойствами применяется, рожденная в последние 10—15 лет в Советском Союзе, пограничная область науки — физико-химическая механика, объединяющая вопросы реологии (течения), механики, физики твердого тела (молекулярной физики), физико-химических процессов, происходящих на различных твердых поверхностях. Ее возникновение связано с именем академика П. А. Ребиндера. Исследования, проведенные П. А. Ребиндером [16] и нами [2, 3], однозначно указывают на коагуляционный характер образования пространственных сеток в дисперсиях глинистых минералов. Такие системы являются тиксотропными, причем тонкие прослойки дисперсионной среды, т. е. наиболее близкие к поверхности частиц слои гидратных оболочек, оказывают пластифицирующее действие, создавая условия для образования обратимых, хотя и неполных контактов и значительных остаточных, а иногда и быстрых эластических деформаций. С увеличением толщины прослоек между частицами дисперсной фазы по местам контактов, например за счет адсорбирующихся поверхностно-активных веществ, имеет место понижение прочности системы на сдвиг, т. е. ее разжижение и потеря тиксотропных свойств. Установлено, что изменение величин структурно-механических констант и энергии связи Ее (условный модуль деформации) зависит от кристаллической и субмикроскопической структуры минералов, рода обменных катионов и др. Управляя лиофильными, в данном случае гидрофильными свойствами дисперсных минералов, можно получать коагуляционные структуры их водных дисперсий с необходимыми механическими (деформационными) ха- [c.6]

Общие закономерности полимеризации алкенов по радикальному и ионному механизму были кратко рассмотрены в разд. 7-9. К алкадиенам применимы те же основные принципы, но особенность их реакций состоит в дополнительных возможностях образования связей между мономерными звеньями. Полимерная цепь может расти путем либо 1,2-, либо 1,4-присоединения мономера к мономеру. В последнем случае возникает возможность либо цис-, либо транс-присоединения. [c.245]

В принципе синхронные реакции можно представить как с гетеролитическим, так и с гомолитическим механизмами. Однако не всегда можно привести достаточно веские теоретические соображения или экспериментальные доказательства в пользу одной из этих двух возможностей. В то же время имеются некоторые общие черты, присущие циклическим синхронным реакциям, независимо от электронного механизма разрыва и образования связей. Все такие процессы осуществляются достаточно легко, поскольку циклический перенос электронов, без промежуточной концентрации заряда или неспаренного электрона, энергетически выгоден. Кроме того, скорость таких процессов мало зависит от диэлектрической постоянной растворителя, поскольку полярность активированного состояния незначительно отличается от полярности исходного состояния. Что касается влияния специфической сольватации, то интенсивность ее также мало меняется в ходе активации. [c.392]

Предположение о связи отдельных комплексов друг с другом за счет метиленовых групп было основано на превращении простых фенолоспиртов, например о- и п-оксибеизиловых спиртов, в нормальные резиты. Правильность циклической структуры достаточно основательно оспаривается, но принцип образования связей, положенный в ее основу, может объяснить и образование цепей в период поликонденсацин, а поэтому он пользуется общим признанием [c.347]

Ионно-координационные катализаторы используются для полимеризации а-олефинов, диенов и некоторых других мономеров (полярных и циклических). Общий принцип образования этих катализаторов состоит во взаимодействии соединения переходного металла с металлорганическим соединением, чаще всего алюминий-органическим, в углеводородной среде при невысокой температуре в присутствии или в отсутствие мономера. Соединения переходных металлов могут использоваться в виде растворов или суспензий, металлорганический компонент вводится в виде раствора. В результате образуются комплексы, содержащие связь переходный металл — углерод. Способность к образованию связей с углеродом является общим и характерным свойством переходных металлов d-группы, при этом возможно образование соединений как с а-, так и с л-связью металл — углерод. Это достигается путем алкилирования переходного металла металлорганическим соединением, конкретный механизм которого зависит от многих факторов. Последовательность соответствующих стадий показана на примере классической системы Циглера Ti lj — Al( 2Hg)3 на стр 190. [c.189]

Озон сравнительно легко самопроизвольно переходит в кислород, что сопровождается значительным выделением энергии. Следовательно, образование озона связано с поглощением такого же количества энергии. Это вытекает из общего принципа термохимии, согласно которому при образовании любого соединения поглощается (выделяется) точно такое же количество энергии, какое выделяется (п о.г л о ща ет с я), при его распаденаисходныевещества. [c.51]

Общий принцип подобных синтезов заключается в образовании промежуточной дегидробензольной структуры, в которой нуклеофильный центр расположен так, что он может внутримолекулярно присоединяться к тройной связи (Баннет, 1961). [c.288]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Образование промежуточного дегидробензола. Общий принцип синтеза, разработанного Беннетом 12], заключается в получении промежуточного дегидробензола, в котором нуклеофильный центр расположен так, что он может присоединяться внутримолекулярно к тройной связи. Примером может служить синтез 3-ацетилоксин-дола из о-хлорацетоацетанилида под действием А. к. в жидком аммиаке. В другом синтезе о- и лг-галогензамещенные изомеры дали один и тот же продукт. [c.57]

Следует особо указать на принцип стабильности вещества или принцип обратных связей, выявленный и в дальнейшем сформулированный автором [8, 9]. Одна из формулировок принципа гласит [9, 12] при образовании наиболее стабильных структур высшего иерархического уровня природой самопроизвольно преимущественно используются (отбираются) наименее стабильные структуры низшего иерархического уровня. Принцип объясняет причины практически безграничного эволюционного развития биомира. Похоже, что он является общим, приложимым не только ко всем иерархиям живой, но и неживой природы. [c.11]

Этот вопрос менее прост в случае метода Гайтлера—Лондона. Спаривание орбиталей достаточно ясно, но спаривание спинов требует дополнительных пояснений. Рассмотрим простую двухэлектронную связь (например, в Нг или. ЫН). Принцип Паули требует, чтобы полная волновая функция, содержащая спин, была антисимметрична относительно перестановки всех координат обоих электронов. Антисимметрию можно получить, выбрав спиновый множитель антисимметричны.м, а пространственный — симметричным или наоборот. Если, например, пространственный множитель симметричен и имеет вид фл(1)г )в(2)-Ьг1зв(1) 5А(2), то (см. раздел 6.2) можно говорить о накапливании заряда в пространстве между ядрами, т. е. об образовании связи. Если пространственный множитель антисимметричен и имеет вид 11)а(1) Фв(2)—г1зв(1) л(2), то накапливания заряда не происходит и связь не образуется. Для образования прочной связи, таким образом, необходимо, чтобы спиновая часть полной волновой функции была антисимметрична это условие выполняется лишь тогда, когда спины антипараллельны. Сказанное означает, что спаривание спинов вовсе не является результатом действия какого-либо общего основного принципа, а обусловлено требованиями принципа Паули в сочетании с определенным выбором пространственной волновой функции, приводящей к образованию связи. В противоположность тому, что иногда утверждается в этом методе, именно пространственная часть полной волновой функции определяет расположение спинов, а не наоборот. [c.162]

Правило подобное растворяется в подобном требует специального разъяснения в отношении полярных растворителей. Нет сомнений, что отдельная молекула воды поляризовала бы молекулу углеводорода, вызвав более сильные взаимодействия, чем взаимодействия между двумя молекулами углеводорода. Тем не менее вода и углеводороды нерастворимы друг в друге растворение могло бы произойти только за счет отделения друг от друга молекул воды при затрате очень большой энергии ассоциации жидкой воды. Основные исключения из общего принципа нерастворимости этих соединений друг в друге составляют молекулы, не имеющие кислород-водородных или азот-водородпых связей, но содержащие кислород или азот, которые могут служить вторым партнером в молекулярном агрегате, образованном посредством водородных связей. В табл. 7.6 даны примеры этого. [c.167]

Диэфиры малоновой кислоты и ее производных наиболее часто используются в синтезе их алкилирование — классический подход для образования новых углерод-углеродных связей. Общие принципы синтеза представлены на схеме (153). Моноалкилирование обычно протекает с умеренным выходом, причем для этого можно применять как первичные, так и вторичные алкилгалогеннды. Типичная последовательность реакций представлена на схемах (154) [157] и (155) [158] гидролиз малоновых эфиров обсуждается в разд. 9.8.3.1. [c.122]

Однако обстоятельные термохимические исследования Штомана, продолжавшиеся с 1875 по 1895 г., показали существование многочисленных отклонений от такой аддитивной схемы, в частности Што-ман нашел, что теплоты сгорания изомерных дизамещенных бензолов располагаются в ряд орто мета пара цис-изомеры обладают большей теплотой сгорания, чем транс-формы, и т. д. Совокупность такого рода фактов привела в 1908 г. Свентославского к заключению, что руководящая мысль Томсена... утрачивает всякое значение , и к установлению общего принципа изменяемости теплот образования межатомных связей [21, с. 1142]. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология