Бертло Нернста закон распределения

В основе метода экстрагирования лежит закон Бертло— Нернста. Константа распределения остается постоянной только для растворов, в которых содержится мало посторонних веществ. При значительном изменении содержания посторонних веществ в растворе константа распределения может меняться. [c.351]

Для процесса кристаллизации из раствора, в котором достигается термодинамическое равновесие между твердой (кристаллы) и жидкой (маточный раствор) фазами, будет справедлив, как и для других фазовых процессов разделения, закон распределения Бертло — Нернста. В соответствии с этим законом применительно к системе основное вещество — примесь можно записать, что [c.152]

Экстракция неорганических веществ — сложный физико-химический процесс, связанный с различными реакциями в растворах и переносом вещества через поверхность раздела фаз. Растворенное вещество распределяется между фазами в определенном закономерном соотношении. Закон распределения, открытый М. Бертло и Юнгфлейшем и обобщенный В. Нерстом, можно формулировать так растворенное вещество распределяется между двумя несмешивающнмнся фазами так, что отношение равновесных концентраций вещества в обеих фазах не зависит от общей концентрации, если в каждой фазе вещество имеет один и тот же молекулярный вес. Закон В. Нернста не является строго термодинамическим и выполняется в частных случаях для разбавленных растворов (1 Ю З—1 10 моль/л) [c.332]

Распределение вещества между кристаллической и жидкой фазами должно происходить по закону, аналогичному тому, который управляет распределением вещества между газообразной и жидкой фазами (закон Генри — Дальтона) и между двумя жидкими фазами (закон Бертло — Нернста), т. е. должно быть справедливым соотношение [c.27]

Частные случаи закона распределения - правила и законы, выражающие равновесное распределение в-ва в двухфазных системах. Напр., для расчета равновесия жидкости и пара пользуются законами Рауля и Генри, первым - для в-ва, находящегося в избытке, вторым - для в-ва, являющегося примесью (см. Генри закон, Рауля закон). Распределение растворенного в-ва между двумя несмешивающимися жидкостями при постоянной т-ре характеризуется тем, что отношение его концентраций в этих двух фазах сохраняется постоянным (закон Бертло - Нернста). Распределение примеси между жидкой и твердой кристаллич. фазой описы- [c.55]

Ранние экспериментальные исследования, посвященные вопросам распределения, не подтверждали (за небольшими исключениями) применимости соотношений (5-1), (9-1) и (10-1). Возможность распределения радиоактивных элементов в системах типа раствор — твердая кристаллическая фаза по закону Бертло — Нернста оспаривалась рядом видных ученых, в том числе Г. Тамманом и О. Ханом. Основным теоретическим доводом этих ученых являлось то, что в силу чрезвычайной медленности диффузионных процессов в твердом теле при низких температурах они не могут обеспечить состояния истинного термодинамического равновесия между кристаллами и раствором. [c.30]

Однако исследования В. Г. Хлопина и его учеников показали, что в определенных условиях в таких системах может устанавливаться истинное термодинамическое равновесие, и, следовательно, должен иметь место закон распределения Бертло — Нернста. Отправным моментом для этих исследований послужили наблюдения за разделением радия и бария в процессе дробной кристаллизации их хлоридов. Наблюдения эти говорили о том, чго исследователи имели дело с системами, весьма близкими к состоянию истинного равновесия между кристаллами и раствором. Поэтому распределение радия при процессах дробной кристаллизации можно было рассматривать как распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями (в данном случае между кристаллической фазой и раствором). Следовало ожидать далее, что распределение это будет подчиняться закону Бертло — Нернста, что и оправдалось в действительности. [c.30]

Экспериментальное доказательство применимости закона Бертло — Нернста к распределению электролитов между растворами и кристаллами оказалось довольно трудным. Это объяснялось, Б основном, тем, что благодаря.практически полному отсутствию в кристаллах диффузии (при комнатной температуре) не удавалось осуществить первое из отмеченных выше условий — истинное равновесие между раствором и кристаллами. Однако и при низких температурах удалось в конце концов найти путь, ведущий к выравниванию концентраций в твердой фазе. Таким путем, как показал В. Г. Хлопин, может служить перекристаллизация. [c.31]

В соответствии с уравнением (1) система, состоящая из двух несмешивающихся растворителей и одного растворенного вещества, распределенного между ними, при постоянных температуре и давлении имеет одну степень свободы. Таким образом, если концентрация растворенного вещества в одной фазе постоянна, то его концентрация в другой фазе также постоянна. Соотношение между концентрациями растворенного вещества в каждой из фаз привело к формулированию Нернстом закона распределения [725] (на основе экспериментов Бертло и Юнг-флейша 1106 ). [c.8]

Законы распределения для изоморфного внедрения. Если каким-то образом установилось равновесие между ионами внутри осадка и ионами в растворе, то распределение индикатора в осадке будет однородным, а распределение его между осадком и раствором будет происходить по закону распределения Бертло — Нернста, который относится к равновесному распределению растворенного вещества между двумя фазами [c.90]

Принципиально новым методом получения и использования диссоциирующих соединений является соосаждение с изоморфным веществом. Все или почти все молекулярные кристаллогидраты способны образовать друг с другом смешанные кристаллы. При образовании гидрата двуокиси серы и з газа и льда происходит изоморфный захват аргона, который распределяется между газовой фазой и кристаллами по закону Бертло—Нернста. Константа распределения В при —10.5 в этом случае равна 0.0078. Неон также захватывается кристаллами гидрата однако максимально удается перевести в осадок всего 1.5—3.5% Ме. Для неона константа распределения О при —8.5 имеет порядок 4-10 з. При этих же условиях в осадке совсем не удается обнаружить гелия. Это указывает на существование ранее не известного гидрата неона Ые-бН О. [c.174]

По методу изоморфного соосаждения автором был получен гидрат радона. Радон соосаждается с гидратом сероводорода, причем распределение его между кристаллами гидрата й газовой фазой происходит строго по закону Бертло—Нернста. Константа распределения D при t = —3.5° (ниже эвтектической точки системы гидрат Н S—Н2О) составляет 2.4. Следовательно, гидрат радона несколько устойчивее гидрата HjS. Радон немного легче, чем сероводород, переходит в твердую фазу. Радон соосаждается также с гидратом SO2, причем константа распределения при той же температуре составляет 0.57. Получить гидрат инертного газа радона чрезвычайно легко. Если бы мы имели этот газ в достаточных количествах, то могли бы получать гидрат, просто пропуская ток радона через воду, охлажденную до 0°, или прямым действием газа на лед. Опыт показывает, что изоморфным соосаждением с гидратом SOj очень легко можно получить гидрат аргона [ ], который до сих пор получали сжиманием газа над водой до 150 ат. Константа распределения D при —8.5° в этом случае составляет лишь 0.0078. Тем же методом автору удалось получить ранее неизвестный гидрат неона, упругость диссоциации которого при 0° должна иметь порядок нескольких тысяч атмосфер. Константа распределения для гидрата неона, однако, очень мала, всего 4-10 . Гидрат гелия не удается получить даже методом изоморфного соосаждения. [c.200]

Соотношения (9.4) и (9.6) отражают закон распределения Нернста. Этот закон был эмпирически установлен еще Бертло и Юнгфлейшем и позднее (1890—1891) обоснован Нернстом в форме (9.6). [c.244]

Одной из важнейших причин успеха исследований В. Г. Хлопина и его учеников явилось применение в качестве распределяющихся веществ радиоактивных элементов, т. е. изучение систем, крайне разбавленных в отношении одного из компонентов, что обеспечивало выполнение второго условия, необходимого для достижения распределения компонентов по закону Бертло — Нернста. [c.30]

Согласно закону распределения Бертло — Нернста, соотношение равновесных концентраций (активностей) вещества в двух фазах при данной температуре постоянно. Следовательно, распределение вещества при индикаторных концентрациях должно быть таким же, как его распределение при макроконцентрациях, конечно, при условии, что коэффициент активности вещества не изменяется при разбавлении. Однако следует подчеркнуть, что при исследованиях свойств индикаторов, свободных от носителя, измеряется соотношение концентраций радиоактивных атомов, а не соотношение концентраций отдельных молекул различных веществ, так что всякий раз, когда вещество изменяется при разбавлении, изменяется также коэффициент измеренного по радиоактивности распределения (отношение общей концентрации элемента в грамматомах в одной фазе к общей концентрации элемента в грамматомах в другой фазе). Например, образование радиоколлоидов может влиять на распределение радиоактивных атомов между двумя несмешивающимися растворителями, так как радиоколлоид может концентрироваться не в фазе, в которой присутствуют молекулы растворенного индикатора, а в другой фазе, или он может концентрироваться на поверхности раздела. Вещества, содержащие несколько изотопных атомов в молекуле, могут диссоциировать при разбавлении, и нет основания ожидать, что соединение, содержащее лишь один атом индикатора, будет иметь такой же коэффициент распределения, как и соединение, содержащее два (или больше) атома индикатора. Например, распределение хлора между водой и органическим растворителем при разбавлении изменяется, так как равновесие реакции гидролиза [c.122]

Так как закон распределения Бертло — Нернста относится к равновесным системам, то важно было установить, что значение О не зависит от пути прибли- [c.91]

Длительное время контакта благоприятствует переносу ввиду возможности осушествления процесса рекристаллизации. При достаточно длительном, времени равновесное распределение индикатора между осадком и раствором устанавливается в соответствии с законом распределения Бертло — Нернста (см., стр. 90). [c.111]

Основным фактором, определяющим поведение радиоактивных изотопов, является общий закон распределения вещества между двумя фазами. Для обычных элементов давно были известны законы распределения 1) между газовой и жидкой фазами (Генри-Дальтона) 2) между двумя несмешивающимися жидкими фазами (Бертло—Нернста). Но попытки установить такую закономерность в случае распределения вещества между твердой и жидкой, а также между твердой и газовой фазами не увенчались успехом при изучении поведения вещества при обычных концентрациях. [c.294]

Если принять для коэффициента распределения среднее значение из довольно хорошо сходящихся восьми цифр табл. 7 и 8, /< =60.24, и подставить определенную таким образом константу в формулу (8), то можно, наоборот, рассчитать X — количество перешедшего в твердую фазу радия для данного количества т твердой фазы и отсюда коэффициент обогащения Если закон распределения Бертло—Нернста формально строго передает весь процесс распределения радия между кристаллами и раствором, то теоретически рассчитанные значения коэффициентов обогащения должны хорошо совпадать с экспериментально полученными. [c.22]

Развитием этих работ являются исследования Никитина который показал приложимость этого закона к случаю распределения микрокомпонента между твердой и газовой фазами. Поэтому в настоящее время можно считать доказанной применимость закона распределения для всех возможных сочетаний фаз. Поскольку для случая газовая—жидкая фазы закон распределения носит имена установивших его Генри—Дальтона, а для случая жидкая—жидкая фазы — Бертло—Нернста, то для случая жидкая—твердая фазы закон этот следует называть законом Хлопина, а для случая газовая—твердая фазы — законом Никитина. [c.295]

В табл. 10 сопоставлены величины коэффициентов обогащения, найденные экспериментально и теоретически рассчитанные, исходя из закона распределения Бертло—Нернста. Константа в среднем из восьми опытов была принята равной 60.24. [c.23]

Закон распределения вещества между двумя жидкостями носит название закона Бертло—Нернста. [c.383]

Методом изоморфного соосаждения Никитин получил гидрат радона— первое молекулярное соединение этого газа. Атомы радона обладают наибольшей поляризуемостью в группе благородных газов, поэтому он должен давать наиболее устойчивое соединение с водой. Никитин установил, что распределение вещества между газовой и твердой фазами и в случае образования молекулярного соединения подчиняется закону Бертло — Нернста. [c.81]

Доказав, что закон распределения Бертло—Нернста применим для случая распределения микрокомпонента между газовой и твердой фазами, Б. А. Никитин разработал на этом основании метод установления состава образующихся твердых молекулярных соединений. Им было выявлено, что все кристаллогидраты благородных газов содержат шесть молекул воды и изоморфны с кристаллогидратами сернистого газа и сероводорода, и доказано, что благородные газы способны давать молекулярные соединения и с рядом органических производных — фенолом и толуолом. [c.7]

Это соотношение (закон распределения) было экспериментально установлено Бертло и Юнгфлейшем и термодинамическим путем выведено Нернстом. Закон справедлив, однако, лишь в том случае, когда растворенное [c.11]

В-во, способное раств. в двух неограниченно смешивающихся друг с другом р-рнтелях, распределяется между ними так, что отношение его активностей в этих р-рителях и j при постоянной т-ре остается постоянным, независимо от общего кол-ва растворенного в-ва а, а, = К, где i -коэф. распределения (закон Бертло-Нернста). Для сильно разб. р-ров вместо отношения активностей компонентов можно записать отношение их концентраций. [c.183]

Если в одну из фаз, например А, добавить третий компонент С, полностью смешиваемый с фазой и с фазой В, начнется процесс перехода компонента С из фазы А в фазу В и обратно. На границе раздела фаз достаточно быстро устанавливается равновесие, при этом скорости перехода молекул СшАъВнизВвА становятся равными, а компонент С распределяется между обеими фазами, образуя растворы различной концентрации в фазе А — Хсл а ъ фазе В — хсв- При этом отношение концентраций цг = хсв/хсл, называемое коэффициентом распределения, в соответствии с законом Бертло — Нернста в разбавленных растворах является константой, зависящей только от температуры. В реальных растворах отношение концентраций устанавливается таким, что абсолютные активности компонента, т. е. активности, рассчитанные при условии выбора за стандартное состояние — состояние чистого компонента, и в той и в другой фазе оказываются равными. [c.34]

Распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями давно использовалось в химической технологии. Еще Бертло и Юнгфлейш изучали распределение между жидкостями показали, что коэффициент распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями обыкновенно не зависит от отношения объемов обоих растворителей. Интересно отметить, что они обратили внимание на то, что коэффициент распределения иногда значительно изменяется с изменением общей концентрации распределяемого вещества. Закон распределения для случая несмешивающихся жидкостей Нернст сформулировал следующим образом Если растворенное вещество распределяется между двумя малорастворимыми друг в друге жидкостями, то в состоянии равновесия при определенной температуре отношение концентраций растворенного вещества не зависит от общего его количества иными словами, растворенное вещество обнаруживает постоянный коэффициент распределения . [c.383]

Изучая распределение микрокомпонента между раствором макрокомпонента и его кристаллами, Хлопин показал, что закон распределения Бертло — Нернста применим к системам, в которых распределяющийся микрокомпонент изоморфен с твердой кристаллической фазой. До работ школы Хлопина считалось, что радиоэлементы, находящиеся в растворе в состоянии крайнего разбавления, переходят в осадок только в том случае, если данный радиоэлемент образует с анионом твердой фазы труднорастворимое соединение (правило Фаянса — Панета). Исследования В. Г. Хлопина и немецкого ученого О. Гана позволили выяснить, что для перехода радиоэлемента в осадок решающее значение имеет не столько растворимость соответствующей соли, сколько способность микрокомпонента сокристаллизоваться с твердой фазой. [c.21]

Еще в 1872 г. Бертло и Юнгфлейщем [17], а в 1891 г. Нернстом [18] доказано, что такого рода отношение является постоянным и не зависит от общей концентрации распределяющегося вещества. Это явление было сформулировано как закон распределения. Закон распределения справедлив лишь при постоянной температуре и при условии, что в каждой из фаз растворенное вещество имеет один и тот же молекулярный вес. Однако, в аналитической практике случаи, когда растворенное вещество, распределяясь между фазами, не изменяет молекулярного веса, сравнительно редки. В большинстве случаев при распределении происходят процессы диссоциации и ассоциации, благодаря которым одни вещества растворены в одном растворителе, а другие в другом. Поэтому удобнее пользоваться отношением аналитической (суммарной) концентрации вещества в органической фазе к аналити- [c.9]

Это уравпение представляет собой закон распределения, открытый Бертло и Юнгфлейшем (1872 г.), но обычно приписываемый Нернсту [27]. Отношение равновесных концентраций брома в четыреххлористом углероде и воде при 2Г) С равно, напр мер, 22,7, а отношение равновесных концентраций иода [c.416]

Первая работа, с которой Б. А. Никитин начал свою научную деятельность, была посвящена вопросам распределения радия между кристаллами и раствором бромистого бария. Тему эту предложил ему Виталий Григорьевич Хлопин в качестве дипломной работы при окончании Ленинградского университета в 1927 г. В этой интересной и весьма ценной по своим результатам работе, проведенной под руководством В. Г. Хлопина, было показано, что распределение радия между твердой кристаллической и жидкой фазами протекает по закону распределения Бертло—Нернста и что применение радиоэлементов в качестве индикаторов может быть весьма полезным при экспериментальном изучении разбавленных водных растворов. По окончании университета Б. А. поступил в аспирантуру при Радиевом институте и в 1929 г. под руководством В. Г. Хлопина выполнил диссертационную работу по применению метода радиоактивных индикаторов к решению вопроса о существовании и структуре так называемых смешанных кристаллов нового рода . Незадолго перед тем существование этих кристаллов сначала было предсказано теоретически, а затем подтверждено экспериментально известным кристаллохимиком Гриммом. Эти кристаллы составлены из пар солей, не отвечающих классическому определению изоморфизма по Митчерлиху, а именно, из пар солей, построенных из ионов различного заряда, хотя и имеющих одинаковую стехиометрическую формулу. Вопрос о существовании таких смешанных кристаллов служил в то время предметом оживленной полемики. В своей аспирантской работе, послужившей началом длинной серии исследований по вопросам изоморфизма, Борис Александрович показал, что гриммовские смешанные кристаллы нового рода принципиально отличаются от истинных смешанных кристаллов в духе Митчер-лиха и что если при совместной кристаллизации концентрация одного из компонентов слишком мала, то смешанные кристаллы не могут образоваться. Это означает, что у смешанных кристаллов нового рода существует нижняя граница образования. У истинных смешанных кристаллов, где замещение происходит ион за ион и где строго приложим закон Бертло—Нернста, нижней границы смешиваемости никогда не наблюдалось. В 1936 г. Б. А. Никитин высказал предположение, что группа так называемых аномальных смешанных кристаллов имеет то же строение и те же свойства, как и смешанные кристаллы нового рода . [c.5]

В заключение мы применили рассчитанные по вышеупомянутым формулам результаты анализов для вычисления констант равновесия процесса распределения радия между твердой и жидкой фазой по закону распределения Бертло—Нернста, по формуле Дорнера—Хоскинса и по эмпирической формуле Шлундта. [c.17]

Из данных табл. 10 и рис. 5 видно, что согласие между экспериментально найденными и рассчитанными значениями достаточно хорошее, а следовательно, закон распределения Бертло—Нернста правильно передает ход обогаш,ения бромистого бария—радия при дробной кристаллизации или осаждении. Из этой же таблицы можно заключить, что обогащение бромистого бария радием при кристаллизации из кислого раствора всегда выше при том же относительном количестве выпавшей бариевой соли, чем при кристаллизации из нейтрального раствора. То же самое заключение можно было сделать и из постепен1 ого роста коэффициента распределения (см. табл. 5 и 6). [c.24]

Выбранную для более точного изучения распределения радия систему ВаВГг—RaBr —НВг—НгО нельзя считать полностью пригодной для нахождения простого закона, управляющего распределением радия, так как условия в этой системе усложнены вследствие постоянного изменения состава жидкой фазы. Несмотря на это, из экспериментального материала можно сделать заключение, что весь процесс распределения радия между обеими фазами протекает формально строго по закону распределения Бертло—Нернста и наблюденные отклонения могут быть объяснены изменением состава жидкой фазы. Коэффициент распределения является функцией кислотности раствора и с увеличением кислотности растет сперва до 3—4% НВг медленно, а потом довольно быстро. В пределах узких границ кислотности между 1—4% НВг коэффициент остается постоянным с точностью до 4%, и в пределах условий опыта его значение не зависит от температуры. Если коэффициент распределения экстраполировать для содержания кислоты, равного 0%, то получим величину 53.0, тогда как из экспериментальных данных получается значение 52.8. Коэффициент распределения в пределах ошибки опыта остается постоянным независимо от относительных количеств твердой фазы. Если в формулу [c.26]

На примере системы ВаВГг — RaBfa—НВг — HjO показано, что распределение радия между твердой кристаллической и жидкой фазами протекает по закону Бертло—Нернста. [c.28]