Этвеша правило

Правило Этвеша связывает произведение поверхностного натяжения на поверхность молекулы (если принять, что молекула имеет форму куба, поверхность будет равна с разностью температур. Уравнение имеет вид [c.290]

Правило Этвеша. С повышением температуры поверхностное натяжение падает. Количественно это выражается формулой Этвеша (1886) [c.181]

Температурная зависимость (правило Этвеша) [c.441]

Когда речь идет о проверке законов соответственных состояний, то имеют в виду около десяти закономерностей, в число которых входят закон Матиаса, правило Трутона и правило Пиктэ (в уточненных формулировках), закон Этвеша и др. Главные из этих закономерностей подробнее будут рассмотрены в последующих разделах. [c.264]

Предполагали, что заниженную величину константы Этвеша и завышенную—константы Трутона можно объяснить ассоциацией . Дело в том, что для констант получаются нормальные значения, если ввести в уравнения величину молекулярного веса, большую, чем соответствующую формуле вещества. На основании этого далее высказывалось предположение, что по отклонению от правил Трутона и Этвеша можно судить о молекулярном состоянии жидких веществ. Правда, в этом случае быстро была признана безнадежность расчета степени ассоциации . Наши представления об ассоциации в жидкости и без того довольно расплывчаты и гипотетичны. Понятие о степени ассоциации только тогда имеет определенное значение, когда внутри данной фазы образуются группы молекул, состоящие из двух или большего числа молекУЛ и являющиеся такими самостоятельными образованиями, которые УСТОЙЧИВЫ в течение длительного времени. Последнее происходит чаще всего в растворе, но не в чистой жидкости. В чистой жидкости молекулы независимо от наличия или отсутствия ассоциации плотно упакованы вследствие наличия сил притяжения. Силы притяжения могут быть самого разнообразного вида в зависимости от характера функциональных групп молекул, но ни в коем случае не различаются по порядку величины, ПОТОМУ что во всех жидкостях подвижность молекул, измеряемая внутренним трением, велика, и поэтому работа, необходимая для смещения мельчайших частичек, сравнительно мала. В общем в чистой жидкости невозможно найти такую группу молекул, которая не разрывалась бы смещением частичек при внутреннем трении. [c.238]

Ряд аномальных жидкостей дает величины а, меньшие чем 2,12. Это можно объяснить ассоциацией молекул уменьшается пропорционально степени ассоциации, т. е. среднему числу простых молекул, входящих в одну сложную. Таким образом правило Этвеша служит важным критерием ассоциации. Одно время [c.181]

Выражение (60) представляет собою правило Этвеша, согласно которому наклон температурных кривых молекулярной поверхности энергии [c.230]

Для квадрупольных молекул с известным приближением оправдывается правило Этвеша (Eotvos, 1886) и Рэмсея и Шилдса (1893), гласящее, что молекулярная поверхностная энергия пропорциональна уменьшенной приблизительно на 6° разности между критической температурой и температурой опыта, или [c.195]

Вычисленные на основании правила Этвеша факторы ассоциации жидкой уксусной кислоты составляют при температуре 20°С 2,13 (при т. плавления 2,14), а при температуре кипения 1,79. Эти величины подтверждаются при определении молекулярной массы уксусной кислоты другими методами [c.11]

Применение правила Этвеша для определения молекулярного веса также приводит к ошибочным результатам. В числе соединений, исследованных Вальденом, имеются соединения, применяемые в настоящее время как пластификаторы, например тристеарин и трипальмитин. Оказалось, что молекулярный вес этих веществ, вычисленный но результатам определения поверхностного натяжения, много ниже теоретического. [c.291]

Для поверхностного натяжения имеется всеобщее, в значительной степени не зависящее от природы вещества правило температурной зависимости. Это правило справедливо для температур, которые находятся не слишком близко к критической температуре соответствующих веществ. Согласно правилу Этвеша [30], молярная поверхностная энергия у (произведение поверхностного натяжения у на молярную поверхность) пропорциональна абсолютной температуре. При этом фактор пропорциональности для различных жидкостей почти один и тот же. Исключение составляют жидкости, содержащие гидроксил, и вещества с очень низкой точкой кипения. Здесь причины те же, что и для исключений из правила Пикте—Трутона. Борн и Куран [32] на основе рассуждений Маде-лунга разработали теорию температурной зависимости поверхностного натяжения. [c.220]

Наличие высокой точки кипения не является единственной особенностью ассоциирующих жидкостей. Так, например, ряд соединений, которые содержат нитро-, циано- и карбонильную группы, но не имеют реакционноспособного атома водорода, также обладают высокой точкой кипения, но по ОДНОМУ ЭТОМУ признаку их вовсе не следует относить к ассоциирующим жидкостям. А именно у этих относительно высококипящих веществ отсутствует другая характерная особенность ассоциированных жидкостей. Эта особенность состоит в значительном отклонении от теоремы соответственных состояний. Отклонения могут проявляться в различной мере, смотря по тому, какое требование предъявляют к степени точности теоремы соответственных состояний, которую хотят проверить. Эту проверку можно проводить различными ПУТЯМИ. Проще всего выполняется проверка для закономерностей, вытекающих как основные правила из данной теоремы. Указанные закономерности касаются легко определяемых свойств жидкостей, а именно правило относительно температурной зависимости поверхностного натяжения — правило Этвеша правило о соотношении между теплотой испарения и точкой кипения — правило Пикте—Трутона. Однако константы, входящие в выражения правил Этвеша и Трутона, в действительности не являются постоянными, а колеблются в той или иной степени от вещества к веществу, так что можно выявить только грубые эффекты. Значительно более точно проводить изучение с универсальным уравнением состояния, однако эти исследования требуют большого экспериментального материала. При этом, конечно, не следует основываться на сравнительно простом уравнении Ван-дер-Ваальса. Нужно использовать такие эмпирические уравнения, как уравнение Бертоле или Воля, которые лучше удовлетворяются в отношении абсолютных значений входящих в них констант, чем уравнение Ван-дер-Ваальса. Для органических соединений этот переход к универсальному уравнению состояния почти всегда невозможен вследствие недостаточного экспериментального материала, так что вообще в таких случаях приходится ограничиваться правилами Этвеша и Пикте—Трутона. Из основных неорганических прототипов органических ассоциирующих жидкостей не подчиняются универсальному уравнению состояния вода и аммиак, последний, впрочем, значительно меньше . Исключительное положение гидроксильных органических соединений, относящихся к типу воды, обнаруживается также в уравнениях состояния некоторых спиртов и карбоновых кислот для аминов нет НУЖНОГО материала. [c.237]

Второй прием основан на применении общих физико-химических закономерностей к уже индивидуализированным сложным смесям. Примером таких закономерностей могут служить правила Троутона, Этвеша и т. д. Как известно, правило Троутона и подобные ему закономерности дают зависимость между свойствами веществ в форме некоторой постоянной. Величина этой постоянной хотя и колеблется, но все же она более или менее одинакова для веществ одного класса. Индивидуализация сложных смесей, предлагаемая Д. К. Коллеровым, сразу дает возможность установить точное значение этой постоянной в пределах ее возможных колебаний, благодаря чему использование формулы Троутона, позволяет получать данные о теплоте испарения сложной смеси с большой степенью точности. [c.3]

Подобно тому, как правило Пиктэ—Троутона выражает теорему процессов испарения, правило Этвеша выражает теорему о соответственных состояниях для процессов изменения состояния поверхности. [c.21]