Ассоциация веществ

Коэффициент распределения нитрата металла увеличивается при замене азотной кислоты в водной фазе на нитрат какого-либо металла [593, 613, 615], хотя при высокой общей концентрации нитрата коэффициент обычно не зависит от высаливающего катиона. Из данных по распределению следует, что стехиометрия соединений в органической фазе зависит от ассоциации веществ в органической фазе, вследствие чего были получены противоречивые результаты [552, 589, 605, 609, 613, 616-618]. [c.66]

Коллигативные свойства можно использовать для определения молекулярной массы вещества. Например, если, зная массу т растворенного вещества, определить температуру замерзания (кипения) раствора, то. найдя понижение, повышение) температуры замерзания (кипения) раствора, можно вычислить число молей п раств оренного вещества, а затем и саму молекулярную массу вещества М = т1п. Таким образом можно определить степень диссоциации или ассоциации вещества в растворе. В этом случае следует умножить правую часть уравнений (355) и (356) на введенный Вант-Гоффом в соответствии с уравнением (322) коэффициент . Понижение температуры замерзания раствора повареной соли примерно в два раза больше, чем для раствора сахарозы той же моляльной концентрации. На практике чаще используют криоскопический метод, так как он более прост в экспериментальном исполнении, а кроме того, как правило, криоскопическая константа для одного и того же растворителя больше, чем эбулиоскопическая. Для растворителя камфары, например, =40 К-кг/моль. [c.281]

Некоторые вещества, напротив, ассоциируют в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Так, бензойная кислота в бензольном растворе дает двойные молекулы (димеры). В этом случае I < 1, и по значению г можно вычислить степень ассоциации вещества. [c.80]

Рассмотрим процесс ассоциации молекул. Если степень ассоциации вещества S равна х, то концентрация оставшихся неассоциированных молекул будет равна (1 — x) V, где V — разбавление. [c.112]

Количественная оценка степени ассоциации веществ в инертных растворителях может быть произведена на основании определения термодинамических свойств растворов давления пара, осмотического давления, понижения температуры замерзания, а также оптическими методами. Наши криоскопические исследования ацетона, ацетонитрила, нитробензола и других веществ, не способных к образованию водородных связей, говорят об их малой ассоциации в бензоле (см, табл. 55). [c.464]

Характер ассоциации веществ в большинстве случаев сохраняется в инертных растворителях. Бее вещества по поведению их в инертных растворителях можно разделить на следующие три класса [c.249]

Количественная оценка степени ассоциации веществ в инертных растворителях может быть произведена на основании определения термодинамических свойств растворов давления пара, осмотического давления, понижения температуры замерзания, а также оптическими методами. [c.249]

Если в обеих фазах образуются идеальные растворы (отсутствие диссоциации или ассоциации веществ), показатель п равен единице. Закон распределения может быть использован для расчетов- экстракции. [c.184]

Массовый состав воды (11,19% водорода и 88,81% кислорода) отвечает простейшей формуле НаО и определение относительной молекулярной массы ее по относительной плотности пара дает величину 18 а, е. м. Но относительная молекулярная масса жидкой воды оказалась больше 18. Объясняется это тем, что в жидкой воде устанавливается равновесие между простейшими молекулами Н2О и более сложными агрегатами (НзО) . Соединение простых молекул в более сложные (без изменения химической природы Рис. 79. Ассоциация вещества) называют ассоциацией, а получающие- диполей воды ся продукты — ассоциатами. [c.279]

Некоторые изделия подвергают еще дополнительной термической обработке при более высоких температурах (2000— 2500°С). В этих условиях уголь превращается в графит. Степень графитации зависит в основном от температуры и природы угля. Подобно тому, как в процессе коксования происходят постепенное уплотнение и упорядочение молекулярной структуры вещества, приводящие к образованию карбоидов, при дальнейшем нагревании этот процесс продолжает развиваться причем химический процесс молекулярной ассоциации вещества постепенно переходит в термическую рекристаллизацию поликристаллического материала. [c.113]

Итак, химик может управлять степенью гомомолекулярной ассоциации веществ в растворах, прибегая к растворителям с различной диэлектрической проницаемостью и различной химической активностью по отношению к растворенному веществу. Уксусная кислота, как следует из сказанного, более всего будет ассоциирована в химически индифферентных растворителях с возможно более низкой ДП. И напротив, в химически активных по отношению к кислоте растворителях с высокой ДП НАс будет димеризована в минимальной степени. Так, в воде (ДП-78) константа димеризации НАс составляет всего 0,05. [c.51]

Разделение (хроматографирование). В качестве подвижной фазы для разделения обычно используют смеси растворителей высокой степени чистоты. Хроматографирование проводят в закрытом сосуде (обычно в прямоугольной камере с крышкой), насьщенном парами растворителей. Предварительное насыщение камеры устраняет частичную ассоциацию веществ со смешанными растворителями, устраняет краевой эффект (испарение растворителя больше у краев пластинки, чем в середине) и способствует образованию круглых, четких без размытых краев пятен на одной линии по поверхности пластинки. Насыщение камеры проводят обычно путем наложения на стенки фильтровальной бумаги, насыщаемой смесью растворителей подвижной фазы в течение некоторого времени (0,5—2 ч) непосредственно перед разделением. Для получения компактных пятен необходимо применять растворители с низкой точкой кипения. Пластинку ставят в камеру, погружая в растворитель примерно на 1 см, и выдерживают до подъема фронта растворителя нужной высоты. Обычно разделительный путь не превышает 10 см. [c.34]

Рассмотрим процесс ассоциации молекул. Если степень ассоциации вещества 8 равна х, то концентрация оставших- [c.229]

Рассмотрим процесс ассоциации молекул. Если степень ассоциации вещества 8 равна х, то концентрация оставшихся неассоциированных мо- [c.139]

Весьма высокое значение криосконической константы камфоры позволяет с успехом использовать последнюю в микрометоде по Расту [23]. Определение молекулярного веса микрометодом было использовано некоторыми исследователями при изучении церезинов и основных составляющих битумов [24—26]. Существенное влияние на степень ассоциации веществ в растворе, помимо температуры, оказывает полярность растворителей. Поэтому иногда использовали для криоскопических измерений нитробензол [22], стеариновую кислоту [27], фенол и другие полярные растворители. [c.500]

Влияние состава на вязкость жидкостей при низких температурах не может быть определена с какой-либо определенной точностью, если только свойства чистых компонентов неизвестны. При низких температурах, т. е, ниже значения приведенной температуры около 0,75, вязкость очень чувствительна к.структуре жидкости, которая зависит, конечно, от состава. Для пояснения этого вопроса на рис. 9.20 представлен крайний случай зависимости вязкости от состава. Максимум вязкости раствора часто замечается, когда один из компонентов совсем поля-рен или когда может существовать некоторая свободная ассоциация веществ, составляющих смесь. В этом особом случае ДМА (Л .Л -диметилацетамид) обычно не считается особенно полярным, тогда как вода является сильно ассоциированным веществом. Максимум вязкости означает, что существует какой-то тип ассоциации ДМА — вода Петерсен интерпретировал этот конкретный случай сточки зрения резонансных структур, включающих в себя карбонильную связь. Большинство других функций вязкость раствора—состав, проявляющих максимальный или минимальный характер, также может быть объяснено на основе свойств рассматриваемых конкретных веществ. [c.401]

Приведенные в этой главе экспериментальные данные подтверждают, что основным законом поведения ультрамалых количеств радиоактивных изотопов, общим для любых гетерогенных систем, является закон распределения, который может быть с успехом применен в простейших случаях, когда не происходит ассоциации вещества в растворителях и дополнительных химических реакций. Степень изученности разных систем различна, но в настоящее время очевидна практическая и теоретическая актуальность изучения всех перечисленных в этой главе систем. [c.417]

Уравнение (VII, 33) не только позволяет оценить значение теплоты парообразования, но помогает обнаружить ассоциацию веществ. Применять же какую-либо из многочисленных формул (ДД,ар.)н. т. в./Т и. т. к. = =9 (Г), предложенных для уточнения уравнения (VII, 33), едва ли целесообразно это наглядно видно из рис. 56. [c.220]

Энергия водородной связи, а также физико-химические свойства раствора после ее образования (степень ассоциации веществ, константы комплексообразования димерных и п-мерных ассоциатов и др.) могут быть найдены путем исследования ИК-, УФ-, ЯМР-спектров соединений, способных к образованию водородной связи, а также путем измерения теплот растворения, диэлектрической проницаемости в бинарных системах и другими методами. [c.77]

Рис. 21. Линии ассоциации вещества горючих ископаемых в природных условиях

Рис. 22. Линии ассоциации вещества горючих ископаемых на диаграмме Со — сО

Линии молекулярной ассоциации вещества горючих ископаемых па обоих диаграммах образуют вееры. Они исходят из полосы остатков организмов в стадии их накопления и сходятся в точке графита. [c.85]

Химическая сущность метаморфизма состоит в прогрессирующей молекулярной ассоциации вещества, которая сопровождается обогащением [c.394]

Отсутствие свободных гидроксилов в упомянутых производных целлюлозы облегчает растворение последних с распадом мицеллы на цепочки или группы их (более мелкие кристаллиты) с образованием коллоидных растворов. Наоборот, наличие гидроксилов затрудняет такой распад благодаря поперечной связи цепей при помощи остаточных валентностей гидроксильных групп. Эти группы проявляют сильное сродство друг к другу, что обычно приводит к легкой ассоциации веществ, содержащих свободные гидроксилы. [c.16]

Определение степени молекулярной ассоциации веществ в растворах [и, следовательно, констант равновесия отдельных стадий процесса (1-1)] осуществляется в основном двумя группами методов. К первой из них относятся основанные на уравнениях Рауля и Гиббса—Дюгема методы, сводящиеся к определению молекулярного состояния растворенного вещества на основании изменения свойств растворителя. (Существенный вклад в развитие этих методов был сделан Н. А. Измайловым [73, гл. V]. Вторая группа основана на спектроскопических методах исследования, среди которых преобладают ЯМР (ПМР)- и ИК-спектро-скопия. Очевидным преимуществом этой группы методов является возможность получить информацию о характере и энергии взаимодействия различных молекулярных форм растворенного вещества с растворителем. [c.7]

Но сначала кратко остановимся иа истории. Впервые к зависимости рефракции от ассоциации вещества подошел Траубе [208], который установил, что для органических веществ отношение рефракции молекулы к сумме валентностей составляюн их ее атомов есть величина постоянная н ранная 0,787 см Нсключснне составляли ассоц1шрованные вещества, у которых этот коэффициент имел существенно большее значение. Отсюда можно было бы сделать вывод, что водородные связи, благодаря которым происходит ассоциация молекул, повышают рефракцию. [c.174]

Этн методы применимы для жидких и твердых веществ с молекулярным весом до 1500—2000, хорошо растворимых в примени ющихся для этих методов растворителях. При этом растворение не должпо сопровождаться диссоциацией или ассоциацией вещества 1ЕЛИ химическим взаимодействием его с растворителем. [c.74]

Точное определение степени ассоциации веществ в растворе может быть -большей частью проведено с помош ью методов, основанных на законе Рауля наиболее распространенными методами этой группы являются эбулиоскония и криоскопия, особенно последний метод. Однако степень ассоциации с помощью этих методов может быть сколько-нибудь надежно определена лишь для весьма разбавленного состояния. С повышением концентрации раствора точность методов определения степени ассоциации быстро падает. Связано это не только с несовершенством экспериментальной и расчетной методик, основанным на недостаточном теоретическом обосновании метода, но прежде всего с возрастанием по мере роста концентрации раствора степени неопределенности понятия ассоциация . В предельном случае — в индивидуальной жидкости — далеко не всегда бывает очевидным, какой критерий следует положить в основу понятия степень ассоциации . Определенность, с которой физика вводит это понятие через представления о ближнем и дальнем порядках в жидкости, лимитируется отсутствием четкой границы между порядками . [c.375]

Многочисленные факты, указывающие на большую сложность стеклообразного состояния, подтверждают теорию образования стекол, развитую Хег- гом. Эти наблюдения основаны, главным образом, на. аномалии температурного коэффициента молекулярной поверхностной энергии стекол (см. А. И, 94 и ниже и 1108), но до сих пор не удалось вывести из этого факта каких-либо количественных данных, характеризующих степень сложности или ассоциаций вещества . Тернер рассмотрел диэлектрические свойства кремнезема и пришел к выводу, что степень ассоциации в стекле должна быть очень высокой. Вещество, растворенное в растворителе с малой диэлектрической. постоянной легко ассоциируется и, наоборот, его диссоциации весь ма способствует растворитель с высокой диэлектриче ской постоянной . Так, например, тетраэтил или тетра лропил иодистого аммония, растворенный в воде (ди электрическая постоянная 81,7), сильно диссоциирован ио растворенный в хлороформе (диэлектрическая по стоянная 5) он оказывается сильно ассоциированным Если В- первом приближении считать, что стекло пред ставляет раствор различных окислов и силикатов в кремнеземе как в растворителе, то низкая диэлектрическая постоянная кремнезема (4,4) должна вызвать сильную ассоциацию. Шварц и Штурмпривели весьма показательный пример растворения кремнезема в расплаве метасиликата лития, который тоже имеет низкую диэлектрическую постоянную. При этом кремнезем ас- [c.203]

Ассоциация веществ может быть обнаружена и количественно оценена при отступлении от законов сложимости. Структурные жидкости дают отклонение от правила Кистяковского, Троутона, Этвиша, Льюиса и Траубе. [c.243]

Но работа Гаркура и Эссона была лишь первой ласточкой применения кинетических уравнений для целей современной нам химической кинетики. Дальнейшее изучение механизмов сложных реакций могло быть успешным только после установления основных кинетических закономерностей и понятий, на основе глубокого изучения статики и динамики процессов. Кроме Гаркура и Эссона, ряд ученых почти одновременно с Гульдбергом и Вааге сформулировали закон действующих масс. Но только один из них, продолжая линию Вильямсона, ввел в химию из физики понятие об активных молекулах, оказавшее такое большое влияние на все развитие физической кинетики. Это был немецкий физик Л. Пфаундлер [3531, который в 1867 г., исходя из положений кинетической теории газов, объяснил одновременное протекание реакций диссоциации и ассоциации веществ участием в этих процессах молекул с неодинаковой энергией. [c.148]

Рис. 32. Линии ассоциации вещества и окис. 1ешш на диаграмме

Некоторые выводы, сделанные в этой главе, можно кратко суммировать следующим образом. Существуют многочисленные доказательства, что свободная энергия взаимодействия сравнительно неполярных молекул в водном растворе отрицательна, что эти взаимодействия имеют основное значение в процессах ассоциации в водных растворах и что в конечном счете отрицательная свободная энергия этих взаимодействий обусловлена более сильным взаимодействием молекул воды между собой, чем с большинством растворенных веществ. Дисперсионные силы могут давать дополнительный вклад в свободную энергию взаимодействия, но количественная оценка этого вклада в настоящее время для большинства систем затруднительна или даже невозможна. Имеются убедительные доказательства, что вода вблизи неполярного растворенного вещества более структурирована , чем в основной массе растворителя, и что масштабы этого структурирования уменьшаются при ассоциации или агрегации растворенных веществ. Однако эти структурные изменения не являются необходимым следствием растворения или ассоциации веществ, взаимодействующих с водой слабее, чем взаимодействуют между собой сами молекулы воды, и, возможно, было бы опшбочным приписывать основную роль в процессах ассоциации в водном растворе структурным изменениям в растворителе. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология