Циклогексан конверсия

Эта форма катализатора способна к прямому окислению циклогек-1 ана или промежуточных продуктов его окисления, которое протекает более селективно, чем обычный радикально-цепной процесс. (Сообщается, что при 80—90%-ной степени конверсии циклогексана достигается 70—75%-ная селективность по адипиновой кислоте. Окисление ведут в барботажной колонне из реакционной массы затем отгоняют непревращенный циклогексан, уксусную кислоту п образовавшуюся воду. Воду выводят из системы, а циклогексан и уксусную кислоту возвращают на окисление. На следующей установке разделения отгоняют побочные вещества и регенерируют катализатор адипиновую кислоту направляют на очистку. [c.394]

Термическое окисление циклоалканов в присутствии борной кислоты. Описанный выше процесс каталитического окисления циклоалканов характеризуется малой селективностью даже при низкой степени конверсии сырья. Этот недостаток приобретает особенно важное значение при окислении циклоалканов Ся и С12, когда каталитическое окисление идет еще менее селективно, а исходные углеводороды являются более дорогостоящими по сравнению с циклогексаном. Это вызвало появление и разработку других, более селективных процессов окисления. [c.390]

В состав нефтяного сырья входят циклопентан, циклогексан и их алкилзамещенные производные. Основными продуктами пиролитического разложения циклопентана являются этилен и пропилен, а при большой степени конверсии - циклопентадиен. [c.274]

Циклогексанкарбоновая кислота растворяется в циклогексане, затем раствор смешивается с олеумом при комнатной температуре и направляется в реактор нитрозирования, представляющий собой многоступенчатый аппарат с мешалками. Раствор NOHSO4 подается в каждую ступень реактора до завершения конверсии. [c.310]

У диэкваториально замещенных циклогексанов конверсия кресла приводит к диаксиальному изомеру (см.рис. 2.8). Поскольку конфигурация, т. е. пространственное расположение заместителей вокруг соответствующих углеродных атомов, при этом остается неизменной, оба конформера представляют собой транс-изомеры, т. е. один заместитель находится ниже, а второй выше воображаемой плоскости кольца. [c.124]

Полимеризацию в присутствии литиевых катализаторов проводят в изопентане или циклогексане при концентрации мономера 15—20% и температуре 50—60°С. Продолжительность полимеризации до конверсии более 90% составляет 3—5 ч. Концентрация катализатора и температура полимеризации оказывают влияние на скорость реакции, микроструктуру и молекулярную массу полн-изопрена, поэтому очень важны.м моментом является выбор оптимальных условий проведения процесса [44]. [c.220]

Определим возможную равновесную конверсию циклогексана. Учтем, что при отношении водород сырье платформинга, равном 5 (для технического процесса), отношение водород циклогексан может быть на порядок больше бн2=50. Из уравнения, справедливого при отсутствии бензола в исходной смеси (см. разд. 1.7), находим, что уже при 700 К дегидрирование возможно практически нацело. Даже если исходная смесь содержит бензол как это имеет место в техническом цроцессе, например 6а = 1. то и в этом случае возможно превращение циклогексана в бензол, превышающее 99%. Нет термодинамических ограничений и для шестичленных нафтенов С7 и выше, так как для них константы равновесия дегидрирования больше, чем у бензола. [c.313]

При 500° и атмосферном давлении конверсия н-гексана в циклогексан в условиях равновесия составляет около 40%. Поскольку при этой температуре дегидрирование циклогексана в бензол проходит до конца, можно сделать вывод, что циклизация парафинов в ароматические углеводороды с промежуточным образованием циклогексанов термодинамически вполне осуществима. [c.251]

По данным Артемьева и Генкиной [92] опытные работы показали, что при давлении 20—25 ат, температуре 130—140° и концентрации стеарата кобальта 3 з на 100 л циклогексана конверсия последнего за проход составляет 10—12%, а суммарный выход циклогексанола, циклогексанона и адипиновой кислоты достигает 80%. Одновременно образуется Х-масло (смесь продуктов более глубокого превращения, не растворимая в циклогексане). В состав смеси входят продукты, используемые для производства капролактама (циклогексанон) и соли АГ (циклогексанол, окисляемый далее в адипиновую кислоту). [c.679]

По данным Шервуда [93] циклогексан окисляют воздухом при 130 — 140° в присутствии нафтената кобальта. Конверсия за один проход составляет 15—20%. Полученная смесь продуктов окисления подвергается на второй стадии дальнейшему окислению 50—60%-ной азотной кислотой в присутствии медь- и ванадийсодержащих катализаторов. На этой стадии получается адипиновая кислота с выходом 90—93%. [c.680]

Продуктами превращения циклогексена на Na-формах цеолитов были циклогексан и метилциклопентан. Наиболее активным в этом процессе в интервале температур 400-500°С был морденит (табл. 2.1). На цеолитах NaA, NaY и Na3 общая конверсия и состав продуктов реакции не изменялись во время напуска первых пяти импульсов циклогексена на катализатор. В случае NaM каталитическая активность снижалась от импульса к импульсу (рис. 2.1). Несмотря на то что циклогексан и метилциклопен- [c.86]

Зная величину К, можно определить степень конверсии бензола в циклогексан а [c.16]

Вычисленные значения равновесных степеней конверсии бензола в циклогексан при разных давлении, температуре и мольном отношении водорода к бензолу представлены на рис. 1 [6]. Из рисунка видно, что при атмосферном давлении и температуре ниже 200°С процесс идет почти нацело.слева направо до циклогексана, а при температуре выше 350 °С равновесие полностью сдвигается влево. Поэтому, при использовании малоактивных катализаторов (например, сульфидных), когда температуру реакции необходимо повышать до 350—370 °С, полного превращения бензола удается достичь только при давлении около 30 МПа. [c.17]

Как показано в работе [18], при гидрировании бензола на ни-кель-хромовом катализаторе в интервале давлений 2—6 МПа при 120—250 С и объемной скорости по бензолу 0,5—2 ч содержание циклогексана в гидрогенизате равно 99,9%. Степень конверсии бензола в циклогексан меняется в зависимости от высоты слоя катализатора и от продолжительности гидрирования Так, при гидрировании бензола, содержащего 0,00001% тиофеновой серы, (температура 160—170°С, давление 3 МПа и мольное отношение водород бензол, равное 16 1) достигается степень конверсии 95% в слое, составляющем всего 30% от общего объема катализатора (рис. 3) [c.20]

Гидрирование проводят при 27—30 МПа и температуре до 380°С. При температуре ниже 280°С резко падает скорость реакции, а при температуре выше 380 °С увеличивается степень изомеризации в метилциклопентан. В начале пробега температура составляет 280—340°С, по мере отработки катализатора температуру повышают Количество вводимого в бензол сероуглерода или сероводорода не превышает 0,25% от массы сырья (по сере) При объемной скорости по бензолу 0,42 ч степень конверсии бензола в циклогексан достигает 99% Срок службы катализатора около [c.24]

В молекулах циклогексанола и циклогексанона связи, н 1Хо-дящиеся по соседству с кислородным атомом, заметно ослаблены, поэтому эти соединения окисляются значительно легче, чем исходный циклогексан. Действие этого фактора необходимо учитывать при создании промышленных установок Практически он лимитирует как продолжительность процесса окисления, так и степень конверсии исходного углеводорода. [c.41]

При недостаточном перемешивании концентрация кислорода в разных точках жидкости в каждый момент времени различна. В этом случае вблизи поверхности пузыря реакция будет идти в кинетической области, а в глубине жидкости в диффузионной, т. е. окисление фактически будет проходить не во всем объеме жидкости В результате при заданной степени конверсии циклогексан только частично будет окисляться глубоко, что приведет к уменьшению выхода полезных продуктов Правда, это возможно не только при плохом перемешивании жидкой фазы, но еще и при неравномерном распределении пузырей газа по поперечному сечению аппарата [c.49]

Катализатор в процессе окисления циклогексана играет инициирующую, регулирующую и ингибирующую роль. Пока не найдены такие катализаторы, с помощью которых можно существенно повысить селективность процеоса, увеличивая при этом конверсию. Образование циклогексанона и циклогексанола и их дальнейшие превращения лимитируются элементарными реакциями одного и того же перекисного радикала с молекулами этих соединений и циклогексаном Поэтому выход кетона и спирта определяется, помимо глубины превращения, отношением констант скоростей элементарных стадий, которое практически не зависит от вида катализатора. Применяемые в качестве катализаторов соли кобальта обеспечивают направленный распад перекисных соединений в ста- [c.51]

Гидрирование фенола на никель-хромовом катализаторе протекает с селективностью по циклогексанолу 98—99% при практически 100%-ной степени конверсии В качестве побочных продуктов наряду с циклогексаноном могут в небольших количествах образовываться циклогексан, вода, метан, циклогексен и др В оптимальных условиях содержание побочных продуктов не превы- [c.91]

Было выполнено также сопоставление скоростей дегидрогенизации циклогексана, его гомологов и циклогексена на окисных катализаторах по кажущейся константе скорости данной реакции а, вычисленной по уравнению Фроста. Используя результаты опытов, проведенных при различных температурах и постоянной скорости подачи (2 час- ), были вычислены средние скорости образования аренов по их выходу, отнесенному к 1 см катализатора, Ша - Путем сравнения величин ша в ряду циклогексан, циклогексен, декалин и тетралин выяснено влияние структуры и ненасыщен ности молекул циклических углеводородов на скорость их дегидрогенизации. В табл. 5 скорость конверсии всех углеводородов сопоставлена со скоростью дегидрогенизации циклогексана, принятой за единицу. [c.141]

СаН, Н2 = 1 10, степень конверсии бензола равна 95 % при селективности по циклогексану 95 %. Определить энтальпию процесса, считая систему неидеальной. [c.200]

Вначале одна из конформаций кресла, например I (рис 10 3) переходит в форму полукресла II, которая далее превращается в теист-конформацию III) Последняя может через конформацию ванны IV) скручиваться в другую сторону, в результате чего образуется другая (F) теист-форма Она дает конформацию полукресла VI), которая и превращается в продукт конверсии-циклогексан в конформации кресла VII [c.34]

Циклогексановое кресло не обладает абсолютной жесткостью, оно может менять свою конформацию. Приподнятые атомы углерода при этом опускаются, опущенные — поднимаются одновременно аксиальные связи превращаются в экваториальные и наоборот. Такое, превращение называют конверсией. У монозамещенных циклогексанов конверсия идет в сторону образования конформера с экваториально ориентированным заместителем как энергетически более выгодного [c.335]

ЦИЯ метилциклопентана выше концентрации циклогексана. По данным Гензеля и Бергера [18] фракция g — С,, содержащая метилциклопентан и циклогексан в отношении 3 1, может быть превращена в бензол над катализатором платформинга на 92% от теоретической конверсии. [c.187]

Конверсия циклогексана в метилциклонентан при 408° С протекает на таких катализаторах почти полностью. В идентичных условиях бензол также переходит в метилциклопентан. Это свидетельствует о том, что гидрирование бензола в циклогексан, которое можно рассматривать в качестве первой стадии процесса, происходит очень быстро. [c.270]

Рис. 137. Зависимость равновесной степени конверсии бензола нри гидрировании г(1 с циклогексан от общего давления реагентов при 200 °С и соотношении СбНб Н2=1 3.

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

В присутствии борной кислоты можно окислить циклогексан в циклогексанолборат ( и циклогексанон) /1, 16/. Условия для проведения реакции в реакторе периодического действия следующие температура 160-170°С, давление 12 атм, содержание Од в окисляющем газе 4-10%, на 1 кг циклогексана расходуется 30-80 г борной кислоты, длительность реакции 90-150 мин. Конверсия составляет 12% при отношении циклогексанол I циклогексанон около 10. Выход циклогексанола вместе с циклогексаноном 85-90% в расчете на превращенный циклогексан. Непрерывный процесс построен так же [c.295]

Атомы углерода С4 и С5 по конфигурации связей похожи на циклогексан, но у атомов Сз и С размещение заместителей сильно искажено, поэтому их называют псевдоэквато-риальным и псевдоаксиальным. Эта конформация также может претерпевать конверсию. [c.138]

Важно понять, что в процессе конверсии, как и в рассматриваемых ниже конверсионных превращениях двузамещенных циклогексанов, не происходит перегруппировки , т. е. химические связи не разрываются и не образуются вновь, а меняется лишь конформация. Метод ЯМР позволяет количественно изучать такие процессы. Так, при понижении темпе, ратуры до —110°С в спектре С-ЯМР метилциклогексана удается наблюдать раздельные сигналы экваториально- и [c.335]

Сложные производные циклогексана, содержащие несколько заместителей, стремятся путем конверсии принять такую форму, в которой наибольшее возможное число заместителей окажется в экваториальном положении. Мы уже рассматривали конформации двузамещенных циклогексанов (см. [c.343]

Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов (включая X-масло), способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адипиновую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексап. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, ноступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окислення (главным образом муравьиная и уксусная кислоты). Органические кислоты удаляются из смеси нри промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления. [c.681]

Получение каучуков. Для синтеза Б. к. в растворе применяют бутадиен, содержащий > 99% (по массе) основного в-ва и 0,001% влаги. Р-рители - толуол, циклогексан, гексан, гептан, бензин. Мономер полнмеризуют непрерывным способом в батарее последовательно соединенных реакторов, снабженных мешалкой и рубашкой, в к-рой циркулирует хладагент. При 25-30 С продолжительность процесса составляет 4-8 ч, конверсия бутадиена-80-95% в зависимости от типа катализатора (повышение т-ры до 35-40 С, особенно в случае применения титановой каталитич. системы, приводит к заметному увеличению выхода олигомеров, придающих каучуку резкий неприятный запах). Заключительные операции технол. процесса дезактивация катализатора (обычно с использованием соединений, содержащих подвижные атомы водорода) введение антиоксиданта отмывка р-ра полимера от остатков каталитич. комплекса выделение полимера, напр, методом водной дегазации (отгонкой р-рителя и остаточного мономера с водяным паром) отделение крошки каучука от воды сушка каучука, его брикетирование и упаковка. [c.329]

Рис 1. Равновесная степень конверсии бензола в циклогексан при различных давлении, температуре и отношении На СбНб [c.17]

При нормальной работе реактора в реакционной смеси содержится не более 0,57о фенола При снижении степени конверсии катализатор восстанавливают, продувая его циркуляционным водородом. После потери активности отработанный катализатор заменяют свежим, срок службы катализатора около двух лет Содержание циклогексанола в циклогенсаноле-сырце должно быть не менее 98%, фенола не более 0,5%, воды не более 0,7%, остальное— циклогексан и другие легколетучие примеси Цикло-гексанол-сырец поступает на ректификацию для выделения чистого циклогексанола, который в дальнейшем подвергают дегидрированию в циклогексанон. [c.93]

Исходя из механизма окисления циклогексана, а также пре вращений продуктов реакции в условиях процесса, можно ожи дать, что высокие выходы циклогексаиола и циклогексанона мс гут быть получены, вероятно, только при невысоких степенях пре вращения исходного сырья. Практически конверсию циклогексан выдерживают в пределах 5—15% [62—64]. Основным побочны продуктом, образующимся в результате дальнейшего окислени циклогексаиола и циклогексанона, является адипиновая кислот Выход ее зависит от условий ведения процесса (температурь времени контакта, катализатора). Снижение выхода адипиново кислоты достигается повышением температуры окисления с однс временным уменьшением времени реакции. При 180 °С и времен контакта 30—40 мин, как показано на опытно-промышленно установке [65, 66], основными продуктами окисления циклогексг на являются циклогексанол и циклогексанон. В этих условия процесс может быть осуществлен в отсутствие катализатора. О нако полностью предотвратить образование адипиновой кислот на стадии окисления циклогексана не удается вследствие высоко реакционной способности циклогексаиола и циклогексанона. Пр организации совместного производства фенола и адипиново [c.273]

Моцозамещенные циклогексаны Две кресловидные формы циклогексана, образующиеся в результате конверсии (/ и К//-СМ рис 10 3), не различимы, если в кольце нет заместителей Неравноценность аксиальных (а) и экваториальных (е) связей делает принципиально возможным существование двух кресловидных монозамещенных циклогексанов Однако наличие заместителя существенно не влияет на скорость конверсии, которая, как уже отмечалось, осуществляется очень легко уже при комнатной температуре В связи с этим выделение соответствующих конформационных изомеров (конформеров) очень затруднено, а асто и просто невозможно Примером может служить метил-циклогексан, изомеры которого вьщелить чрезвычайно словно В то же время при пониженных температурах (температура жидкого азота) удалось выделить экваториальный изомер хлор-циклогексана ------ [c.35]

Критерием сравнительной устойчивости а- и е-конформеров монозамещенных циклогексанов служит разность значений их свободных энергий Ее можно вычислить, зная состояние равновесия между а- и е-конформерами при конверсии, которое в свою очередь удобнее всего определить при помощи ЯМР [c.37]

Для монозамещенных циклогексанов медленная конверсия обычно Наблюдается при температурах ниже —50 С [c.37]

Дизамещенные циклогексаны Учитывая большое число изомеров для циклогексанов, содержащих более чем два заместителя (особенно, если заместители не одноименные), а также возможность конверсии каждого из них и существование асимметрических атомов углерода в их молекулах, очевидно, что достаточно однозначные выводы о стереохимических закономерностях можно делать практически только для незамещенного, монозамещенного и дизамещенного циклогексанов Однако и эта [c.38]

Реакции, направление которых не определяется пространственными факторами В циклогексана все атомы водорода равноценны (конверсия) и реакционная способность С—Н-связей мало чем отличается от таковой в алканах По этой причине для него характерны свободнорадикальные реакции, протекающие однозначно при введении одного заместителя Попытки ввести два заместителя в незамещенный циклогексан (последовательно различных или сразу - одинаковых) приводят, как правило, к образованию достаточно сложных смесей, поскольку при этом могут образовываться не только 1,1-, 1,2-, 1,3- и 1,4-дизамещенные производные, но еще и цис- и транс-изомеры каждого из них Аналогичная картина будет наблюдаться при введении в свободнорадикальные реакции алкилциклогексанов, только в этом случае течение реакций станет еще более сложным, поскольку будет затрагиваться также алкильный заместитель [c.43]

Адипиновую кислоту, основное промежуточное соединение в производстве найлона, получают окислением циклогексанона и циклогексанола, которые в свою очередь получают окислением циклогексана кислородом воздуха. Окисление связей С—Н в циклогексане протекает медленно и требует жестких условий, тогда как продукты окисления (циклогексилгидропероксид, циклогексанол и циклогексанон) окисляются легко. Реакцию обычно проводят при низких степенях конверсии, чтобы избежать разрушения требуемых продуктов, как правило при 10%-й конверсии циклогексана, в присутствии растворимой соли кобальта (II) при 140—165 С и давлении 10 атм. Реакционную смесь постоянно выводят из цикла и перегоняют, а непрореагировавший циклогексан возвращают в цикл [3]. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология