Коллапс молекулы полимера

В целом закономерности набухания геля полимера аналогичны закономерностям набухания (и коллапса) отдельной молекулы полимера в низкомолекулярном растворителе, рассмотренным в разделе 4.1. Основными силами, определяющими степень набухания геля полимера, а также его распад на фазы, является энтропийная упругость и эффективное притяжение сегментов полимерной цепи друг к другу, обусловленное невыгодностью контактов полимерной цепи с растворителем при понижении температуры или при замене хорощего растворителя на плохой (в экспериментах [c.89]

Полученные данные свидетельствуют о том, что молекулярная подвижность адсорбированных молекул существенно зависит от механизма адсорбции, т.е. от того, адсорбируются макромолекулы в виде изолированных клубков или макромолекулярных агрегатов. При этом оказалось, что совместная адсорбция двух полимеров на твердой поверхности приводит к появлению аномалий в проявлении молекулярной подвижности, связанной с селективностью адсорбционного взаимодействия. Отсюда следует важное заключение структура адсорбционных слоев, оцениваемая различными методами в условиях выведения адсорбента с адсорбированным на нем слоем полимера, должна значительно отличаться от структуры, которая непосредственно формируется при ненарушенном адсорбционном равновесии. Поскольку, как следует из теоретических и экспериментальных работ, адсорбционный слой в равновесии является высококонцентрированной системой (концентрированным гелем) по сравнению с окружающим равновесным раствором полимера, изменение структуры граничного слоя при удалении растворителя может происходить в результате коллапса концентрированного геля молекулярных агрегатов и цепей, происходящего при удалении растворителя, что особенно ярко выражено для несовместимых полимеров. [c.49]

Г В зависимости от условий кристаллизации, концентрации, химического строения и молекулярной массы полимера молекулы могут складываться в разных кристаллографических направлениях. Формирование тех или других плоскостей складывания контролируется эпергетичегкой выгодностью такого процесса. Например, в монокристаллах ПЭ молекулы могут складываться в плоскостях (ПО) (плоскости с наиболее плотной упаковкой), в плоскостях (100)—следующих по численности находящихся в них атомов), а также и в некоторых других. Направления складок определяют внешнюю форму кристаллов, так как рост их происходит в направлении, нормальном к плоскостям складывания. При кристаллизации ПЭ из разбавленных растворов могут быть получены ромбовидные кристаллы, шестигранные, кристаллы в виде усеченного ромба. Кристаллы с различными поверхностями роста могут быть выращены и из других полимеров (ПОМ, найлоны и т. д.). Закономерный сдвиг складки в кристаллографическом направлении [001] по мере ее удаления от центра кристаллизации приводит к образованию кристаллов в виде полых пирамид форма последних характерна для многих полимерных кристаллов. Они отличаются лишь углом при вершине пирамиды. В связи с этим высаживание на плоскую подложку для ЭМ исследования сопровождается обычно коллапсом кристаллов, что приводит к возникновению трещин и морщин на их поверхности (рис. I. 5, б). [c.36]

Холодная вытяжка полимера в ААС имеет, как было показано, целый ряд особенностей, резко отличающих ее от соответствующего процесса, происходящего на воздухе. Одной из наиболее интересных особенностей является переход полимера от рыхлой структуры на начальных этапах растяжения к более компактной в области высоких деформаций. Этот переход сопровождается синерезисом, происходящим в высокодисперсном материале, который в свою очередь зависит от транспортных свойств выделяющейся жидкости. Затруднения, которые испытывает жидкость при выделении из пористой структуры полимера, сзязаны как с ее вязкостью, так и с соотношением молекулярных размеров и размеров пор. Поскольку в процессе деформации происходит коллапс высокодисперсной структуры, очевидно, что при этом резко уменьшаются размеры пор. Такого рода уменьшение межфибриллярных расстояний должно, прежде всего, затруднять выделение в окружающее пространство больших, громоздких молекул. [c.33]

Действительно, количество адсорбированного вещества, связанное с заполнением поверхностных монослоев, не может зависеть прямолинейно от концентрации окружающего раствора. При растяжении полимера в ААС количество включенного красителя зависит лишь от объема пор, заполненных раствором, и, естественно, прямо пропорционально концентрации этого раствора. Как было показано выше, процесс затекания раствора красителя в микропустоты в структуре волокна характерен для начальной стадии растяжения полимера в ААС. При дальнейшем растяжении происходит коллапс структуры, в результате которого происходит частичное выжимание низкомоле-кулярпой ААС, а более громоздкие молекулы красителя механически захватываются. Выход молекул красителя из структуры волокна становится невозможным, поскольку размер пор в полимере, растянутом до высоких значений удлинения, оказывается меньше молекулярных размеров красителя, как это следует из экспериментов по адсорбции, описанным в гл. 4. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология