Кристаллы ромбовидные

Рис. 38, Кристаллы хлорида свинца а — игольчатые б — ромбовидные

Остаток растворяют в 1 капле 0,1 н. НС1 на предметном стекле и соединяют с каплей свежеприготовленного 1% раствора соли Рейнеке [(NH4) r(S N)4(NH3)2]—выделяется аморфный осадок, быстро кристаллизующийся при стоянии в сростки кристаллов сиреневого цвета. Концы кристаллов ромбовидные. Чувствительность реакции 0,1 мкг при предельном разведении 1 200 ООО. [c.192]

Наиболее полно изучена деформация монокристаллов полиэтилена (ПЭ), которые могут быть получены в различных структурных формах в виде ромбовидных кристаллов, ромбовидных с усеченными вершинами полых пирамид, а также морщинистых кристаллов, в которых вследствие коллапса образовались складки. Типичной особенностью структуры ромбического кристалла ПЭ является его секторный (доменный) характер, связанный с различной ориентацией плоскостей складывания при переходе от одной области кристалла к другой, так что пластина имеет квадрантное строение. В таких кристаллах ось с, совпадающая с осями макромолекул, ориентирована перпендикулярно поверхности пластины, а оси а и Ь совпадают с длинной и короткой диагоналями соответственно. [c.164]

Монокристаллы ПЭ могут быть получены различной структурной формы. Основными из них являются ромбовидные кристаллы, ромбовидные с усеченными вершинами, в виде полых пирамид, а также морщинистые кристаллы, в которых вследствие коллапса (сжатия) образовались складки. [c.285]

При кристаллизации из растворов при больших степенях переохлаждения может происходить агрегация мелких ромбовидных пластин в дендритные кристаллы (рис. 1.9). В ряде случаев полимерные кристаллы образуются не в виде плоскостей, а в виде полых пирамид с четырьмя или- большим числом граней (рис. 1.10, а). Такая форма кристаллов возникает в результате смещения складок на одну и ту же величину в плоскости склады- [c.172]

Микрокристаллоскопическое обнаружение иодида свинца и хлорида свинца. Растворимые галогениды, цианиды и роданиды выделяют хлопьевидные осадки, которые становятся кристаллическими. Хлорид, цианид, роданид — белые, бромид и иодид — желтые, Кристаллический хлорид свинца (рнс. 38) получают, растворяя осадок в кипящей воде и охлаждая полученный раствор (растворимость 2-10-2 моль л). Кристаллы игольчатые (рис. 38, а) или ромбовидные (рис. 38, б). [c.186]

Если к капле анализируемого материала на предметном стекле прибавить каплю насыщенного раствора пикролоновой кислоты, то при наличии атропина выпадает кристаллический осадок из тонких почти бесцветных пластинок, сросшихся в виде цветка. Гиосциамин образует с 0,39%-ным раствором пикролоновой кислоты осадок почти черного цвета, кристаллы в виде сферолитов. С каплей свежеприготовленного раствора соли Рейнеке на предметном стекле атропин дает вначале аморфный сиреневого цвета осадок, который быстро переходит в кристаллический, состоящий преимущественно из кристаллов с ромбовидными концами. Подобные кристаллические осадки с раствором соли Рейнеке дает и гиосциамин (рис. 15). [c.111]

Нафтол-2 (р-нафтол, 2-оксинафталин) -получается прежде всего щелочным плавлением нафталин-2-сульфокислоты. Он образует ромбовидные кристаллы (т. пл. 123 °С). Более реакционноспособен, чем [c.328]

Триоксан Прозрачные игловидные или ромбовидные кристаллы 3 211 1,17(№) 62—64 114,5 41,0 [c.13]

При возрастании степени переохлаждения (т. е. при проведении кристаллизации в области низких температур) происходит агрегация мелких ромбовидных монокристаллов в дендритные кристаллы. Кроме того, обычно в большинстве случаев вместо отдельных монослоев единичных кристаллов типа показанных на рис. III.7 образуются кристаллы, состоящие из спирально закрученных тонких слоев. Рост таких кристаллов протекает по механизму так называемых винтовых (спиральных) дислокаций. [c.175]

Как было показано в разделе III.2, при кристаллизации линейного полиэтилена из разбавленных растворов образуются пластинчатые ромбовидные кристаллы толщиной порядка 100 А, показанные на рис. III.7. На этом рисунке представлена электронная микрофотография кристалла, высушенного после извлечения из маточного раствора, в то время как в маточном растворе, как показано на рис. III.8, кристаллы имеют вид четырехгранных полых пирамид. Макромолекулы приобретают складчатую конформацию и осаждаются на кромки различных секторов пирамиды, ориентируясь перпендикулярно поверхности грани. Поскольку й-оси элементарных ячеек кристалла ориентируются вдоль длинных, а 6-оси — соответственно вдоль коротких осей ромба, поверхность роста кри- [c.252]

При медленном осаждении из разбавленного раствора высшие парафины образуют монокристаллы ромбической сингонии в виде ромбовидных чешуек, ограниченных с боков плотно упакованными гранями (ПО) [19]. Верхняя и нижняя поверхности каждой чешуйки представляют грани (001), а молекулы располагаются перпендикулярно этим граням и параллельно направлению [001]. Кристаллы часто принимают форму пирамид с террасами, так как в их росте участвуют винтовые дислокации, и толщина последовательных слоев в общем соответствует длине одной молекулы парафина, если учесть ее плоскую зигзагообразную конформацию. При более быстром росте кристаллы начинают приобретать все более дендритную форму и обнаруживают явление двойникования [20]. [c.429]

Для образования индивидуальных кристаллов или относительно простых агрегатов кристаллов растворы должны быть очень разбавлены. Например, относительно медленная кристаллизация из 0,01%-ного раствора в ксилоле приводит к образованию ромбовидных плоских кристаллов [60], которые показаны на рис. 10а и 106. Толщина этих кристаллов изменяется в зависимости от температуры кристаллизации, находясь в пределах от 90 до 150 А [41, 63]. Влияние концентрации можно оценить по тому факту, что когда в качестве растворителя брали ксилол, то почти одинаковые результаты получались при кристаллизации из 0,1%-ного раствора при 90° и из [c.429]

В кристаллическом полимере существуют кристаллические и аморфные области. Кристаллические области (размером порядка 100 А) не являются совершенными кристаллами, а представляют собой только участки высокоупорядоченного состояния с диффузными границами. Одна полимерная цепь может проходить через несколько аморфных и кристаллических областей. Недавно было обнаружено, что некоторые полимеры способны давать истинные монокристаллы [33, 48, 83]. Полиэтилен, осажденный из разбавленного раствора, может образовывать ромбовидные пластинки толщиной от 50 до 100 А и от 1 до 2 мк в диа метре. Оси цепей перпендикулярны плоскости пластинок У поверхностей пластинок цепи имеют складчатую форму так как длина цепочки больше толщины монокристалла Форма цепей в кристалле может быть различной для раз ных полимеров. В кристаллическом полиэтилене, напри мер, углеродный скелет имеет плоскую зигзагообразную форму. Другие полимеры предпочтительно кристаллизуются в форме спирали. Примерами служат изотактический полистирол и полипропилен [58]. [c.9]

При нагревании крови с ледяной уксусной кислотой гемоглобин распадается на гем и глобин. Если гидролиз крови проводить в присутствии уксусной кислоты, содержащей галогеновые соли, гем превращается в солянокислую соль — гемин, образующий характерные кристаллы ромбовидной формы. Проба Тейхмана используется в судебно-медицинской практике для доказательства наличия кровяных пятен. [c.445]

Значительно чаще такие новообразования как карбонаты (имевшиеся в структуре самого образца, а не возникшие при препарировании), гидроокись кальция, гидроалюминаты, гидросульфоалюминаты и гидрогранаты имеют свойственную им форму гексагональных пластинок, кубов, палочек, призм, листочков, ромбовидных частиц и изометричных образований. Портлапдит, кальцит и гидроалюминат хорошо окристаллизованы, что видно из электронограмм их кристаллов. Обычно получить дифракцию с монокристалла почти не удается, так как несколько частиц гидратов обязательно совместно присутствуют в том минимальном микроучастке, с которого еще можно снять дифракцию, или располагаются друг на друге. [c.218]

Полиморфный переход Нп, 2 0г ц проявляется, как и у индивидуальных гомологов, в изменении интерференционной 01д)аски. Переход Ог ,<г Ог ц (в случае ромбических твердых растворов) и переход Тс <г Ог ,, (в случае триклинных твердых растворов) происходит в некотором температурном интервале, величина которого определяется прежде всего составом твердого раствора. В режиме охлавдения начало этого перехода фиксировалось по появлению мелких ромбовидных кристаллов с высоким рельефом на гладкой поверхности агрегата, омэнчание перехода—по растрескиванию поверхности образца и заполнению такими 1фисгалликами всей поверхности агрегата. При обратном процессе (нагревании) исходная гладкая поверхность агрегата восстанавливалась. О величине температурных интервалов существования двухфазных областей при переходах типа Огсгу5 <- Ог ци / можно судить по экспериментальным [c.169]

Биоксалат калия образует с висмутоуг сильно преломляющие ромбические двойные пирамиды с квадратным профилем, реже ромбовидные кристаллы с острыжи углами [300, 301, 1176]. Микрокристаллоскопиче-скому открытию вЯсиута мешают РЬ, Си и С(1, давая малорастворимые оксалаты. Открываемый минимум 0,3—0,01 ч В1. [c.181]

Ксилотриоксиглутаровая кислота представляет собой двуос-ковную кислоту с молекулярным весом 180. Она образует безводные мелкие ромбовидные пластинчатые кристаллы, легко растворимые в воде, труднее в этиловом спирте и нерастворимые в серном эфире. Температура плавления этой кислоты 136,7°. [c.375]

Оказалось, что фракции полиэтилена с мол. весом от 21 ООО до 300 ООО образуют в растворе одинаковые вторичные структуры в одном и том же интервале температур. При нанесении кипящего ксилольного раствора на подложку при комнатной температуре получаются кристаллы дендритного характера (рис. 1). Начиная с 40 и до 90° на подложке образуются пластинчатые кристаллы пирамидальной формы, хорошо известные в литературе [5]. На рис. 2 представлена типичная микрофотография, полученная для полиэтилена мол. веса 21 ООО при 70°. На большой плоскости основания, имеющего ромбовидную форму, расположено много более мелких пирамидальных кристал.)1ов. Отдельные слои, образующие соседние кристаллы, перекрываются, 1ю мешая друг другу. На рис. 3 (мол. вес 21 ООО, температура подложки 90°) хорошо видно, что рост кристаллов идет до дислокационному механизму. На рис. 4 приведена микродифракция, снятая с участка монокристалла полиэтилена. Кристаллы получаются в фракционированном полиэтилене низкого давления мо.л. веса от 21 ООО до 300 ООО при температуре подложки от комнатной до 100°. Кроме того, интересно отметить, что изменение концентрации раствора полимера в пределах от 0,001 до 0,1% не сказывается на характере вторичных образований в зависимости от температуры. На рис. 5 (мол. вес 30 ООО, температура 90°) отчетливо видны кристаллы, полученные из 0,1 %-ного ксилольного раствора. Эти кристаллы менее совершенны, чем возникшие в более разбавленном растворе (см. рис. 2). На микрофотографии можно рассмотреть, что утолщения и наросты располагаются чаще всего по краям плоскости основания. Таким образом, фракционированный полиэтилен с мол. весом до 300 ООО при сравнительно низких температурах (до 100°) дает пластинчатые кристаллы. Очевидно, что регулярное строение и одинаковый размер молекулярных цепей значительно облегчают условия образования однородных структурных единиц, что ведет, в свою очередь, к быстрому упорядочению их в более высоко организованные структуры. Выше 100° возникают структуры, подобные структурам в нефракционировапном полиэтилене при этой же температуре [1]. На снимках (рис. 6) появляются полосатые структуры и ленты. Возникшие кое-где плоскости часто образуют завихрения, подобные зародышам сферолитов. Это совпадает с данными Ли Ли-шен, Андреевой и Каргина [6], показавшими, что при 100° происходит резкое ослабление сил связи между отдельными лентами, образующими кристаллы. Начиная с мол. веса ЗОС) ООО и выше характер вторичных структур изменяется. При температуре подложки от комнатной до 90° наряду с пластинчатыми образованиями возникают хорошо сформированные спиралеобразные структуры. На рис. 7 дана микрофотография раствора полиэтилена низкого давления мол. веса 360 ООО при 70°. Одновременно с пластинками хорошо видны типичные спирали. Легко можно рассмотреть, как утолщенные места спирали перерастают в плоскости. Местами видны полосатые структуры. Возникшие спиралевидные образования довольно гибки (рис. 8 мол. вес 30 ООО, температура 90°). [c.150]

Ориентация цепей молекул в пластинках определялась по локальным электронограммам от избранных областей. На рис. 107 приведена типичная картина для ромбовидного кристалла полиэтилена. Из анализа этой исключительно четкой картины сле- дует, что направление цепей или ось с перпендикулярна широ кой грани кристалла. Более того, направления кристаллогрз фических осей а Ь постоянны во всей пластинке, так что к таким структурам вполне можно применить термин [c.295]

Другое важное свойство пластинок — их необычайная 0л1Н0-родность по толщине (в пределах экспериментальной ошибки — 15 А для электронномикроскопических наблюдений). Это также доказывается наличием максимумов четырех порядков при рассеянии рентгеновских лучей под малыми углами. Первый период соответствует размеру, наблюдаемому в электронном микроскопе. Форма кристаллов может быть очень различна — от ромбовидных пластинок (см. рис. 10) до типичных дендритных форм (см. рис. 11) и сильно зависит от температуры кристаллизации и молекулярного веса полимера. Дендритные образования легче развиваются при быстрой кристаллизации и больших переохлаждениях [28, 61, 62], а также при очень медленной кристаллизации и малом переохлаждении [62]. Электронограммы образцов, полученных при малых и очень больших переохлаждениях, весьма схожи, несмотря на то, что здесь возможно действие различных механизмов. Тенденция к образованию дендритов усиливается при повышении концентрации раствора примерно более 1%- В промежуточном диапазоне переохлаждений образуются уже хорошо нам известные пластинчатые единичные кристаллы. [c.297]

Г В зависимости от условий кристаллизации, концентрации, химического строения и молекулярной массы полимера молекулы могут складываться в разных кристаллографических направлениях. Формирование тех или других плоскостей складывания контролируется эпергетичегкой выгодностью такого процесса. Например, в монокристаллах ПЭ молекулы могут складываться в плоскостях (ПО) (плоскости с наиболее плотной упаковкой), в плоскостях (100)—следующих по численности находящихся в них атомов), а также и в некоторых других. Направления складок определяют внешнюю форму кристаллов, так как рост их происходит в направлении, нормальном к плоскостям складывания. При кристаллизации ПЭ из разбавленных растворов могут быть получены ромбовидные кристаллы, шестигранные, кристаллы в виде усеченного ромба. Кристаллы с различными поверхностями роста могут быть выращены и из других полимеров (ПОМ, найлоны и т. д.). Закономерный сдвиг складки в кристаллографическом направлении [001] по мере ее удаления от центра кристаллизации приводит к образованию кристаллов в виде полых пирамид форма последних характерна для многих полимерных кристаллов. Они отличаются лишь углом при вершине пирамиды. В связи с этим высаживание на плоскую подложку для ЭМ исследования сопровождается обычно коллапсом кристаллов, что приводит к возникновению трещин и морщин на их поверхности (рис. I. 5, б). [c.36]

Очень характерные желтые и красно-бурые кристаллы преимущественно с ромбовидными концами образуются при прибавлении к капле атропинсодержащего раствора капли насыщенного раствора бромной воды (рис. 16). [c.111]

Интересный случай превращения в твердом состоянии имеет место у кристаллов парафинов с длинными цепями (Келлер [41 ]). Когда ромбические кристаллы С36Н74, выращенные из петролейного эфира, были нагреты до температур между 45° и 60°, появились выступы, похожие на двускатную крышу. Эти образования, видимые под оптическим микроскопом, были расположены параллельно длинной диагонали ромбовидных кристаллов (рис. 19, для сравнения см. рис. 14). При дальнейшем нагревании до 60— [c.386]

Рис. 19. Выступы в виде двускатных крыш, параллельные дли ной диагонали ромбовидных кристаллов -гексатриаконтана. Слои роста видны как тонкие линии, параллельные ребрам ромба. Х7400 (Келлер).

Единственным требованием при этом является лишь некоторый поворот вокруг связей цепи от транс-положений. По спектроскопическим данным о величине энергии, необходимой для поворота вокруг углерод-углеродной связи из транс- в гош-положение, Франк и Този [28] вычислили свободную энергию поверхности (001) кристалла полиэтилена со сложенными цепями, которая равна приблизительно 70—100 эрг-см . Кинетические данные также дают величины этого порядка, показывая, что энергия напряжений, связанная с изгибом молекул, не является чрезмерно большой [68]. Не отличаясь в других отношениях, плоскости (ПО) являются в полиэтиленовой структуре наиболее плотно упакованными — факт, свидетельствующий о том, что именно в этих плоскостях предпочитают располагаться молекулярные складки. Однако складывание может происходить, по-видимому, в какой-то степени также и во второй по плотности грани (100). Когда кристаллизация происходит при температуре около 90°, то получаются урезанные разновидности обычных ромбовидных кристаллов [60]. У них присутствуют грани (100), а секторы, ограниченные гранями (100), плавятся при более низкой температуре, чем секторы, ограниченные гранями (ПО), что подтверждает существование в плоскости (100) самостоятельного режима складывания. Позже мы увидим, что молекулы могут также складываться очень сложным образом, включаясь одновременно в несколько плоскостей складок. [c.432]

Кристаллизация из разбавленных растворов. При медленном охлаждении разб. р-ров полимеров образуются полимерные монокристаллы (см. Кристаллическое состояние). Наиболее полно изучена К. линейного полиэтилена. При относительно медленной его К. из 0,01%-ного р-ра в ксилоле образуются ромбовидные плоские кристаллы, толщина к-рых существенно зависит от темп-ры К., монотонно возрастая от 9 до 15 кж (от 90 до 150 A) при повышении темп-ры от 50 до 90 °С. Анализ электронограмм и электропномикроскопич. данных показывает, что плоские монокристаллы состоят из с. юженных полимерных цепей. Скорость роста монокристаллов (полиэтилен, полиэтиленоксид) определяется скоростью образования зародышей. [c.586]

Позже Симпсон и соавторы [55 ] исследовали кинетику разложения отобранных хорошо сформированных монокристаллов в вакууме нри температурах 180—215°. Путем микроскопических наблюдений они показали, что на ранних стадиях разложения па поверхности кристаллов образуются черные ромбовидные ядра. Длинные диагонали ядер параллельны 6-оси и характеризуются выраженными продольными трещинами с несколькими небольшими поперечными трещинами. Образование ядер сопровождалось окрашиванием всего кристалла в глубокий красный цвет, затем кристалл чернел и примерно нри а = 0,15 становился непрозрачным. На этой стадии ядра никогда пе покрывали более половины поверхности. Поэтому был сделан вывод, что по крайней мере в случае свежеприготовленных кристаллов реакция, вызывающая почернение и представляющая собой, по-видимому, разложение на внутренних пограничных поверхностях, обусловливает большую часть разложения. Конечный продукт был изомор- [c.216]

Пластинчатые (ламеляр-ные) монокристаллы. Монокристаллы полимеров обычно получают кристаллизацией полимера из разбавленных (менее 1%) растворов при медленном охлаждении или изотермической выдержке при температурах ниже равновесной температуры растворения. Внешний вид монокристалла (размеры, форма, регулярность строения) зависит от химического строения цепи и условий кристаллизации (температуры, концентрации раствора, приррды растворителя, скорости охлаждения и т. п.). Простейшие монокристаллы полимеров представляют собой монослойные плоские пластины (ламели) часто ромбовидной формы (рис. 3.6, см. вклейку) толщиной 100 А и размером сторон пластины до 1 мкм. Оси а я Ь кристаллографической ячейки соответствуют длинной и короткой диагоналям ромба, а ось с, вдоль которой направлены макромолекулярные цепи, перпендикулярна плоскости кристалла (рис. 3.7). [c.86]

Кристаллические полимеры обладают другим характерным свойством, которое было открыто недавно. Если медленно охлаждат1> достаточно разбавленный раствор кристаллизующегося полимера в подходящем растворителе, то из раствора выпадают очень маленькие пластинки полимера. Исследование этих пластинок под электронным микроскопом с помощью техники для дифракции электронов показало, что из раствора выделяется кристаллический продукт. Эти пластинки, которые большей частью имеют ромбовидную форму, обычно называют монокристаллами полимеров. Большинство монокристаллов имеет толщину 100 А, а опыты по электронной дифракции таких кристаллов показывают, что полимерная молекула должна быть ориентирована примерно перпендикулярно плоскости кристалла. Поскольку длина вытянутой молекулы винилового полимера со степенью полимеризации 10 составляет 2,5-10 А, молекула должна быть много раз согнута, чтобы поместиться в пластинке то.лщиной 100 А. Были сделаны попытки объяснить на основании термодинамики и кинетической теории природу сил, обу- [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология