Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Закономерности реакции в целом

    В теории активного комплекса дается качественное объяснение реакций в растворах на основании взаимодействия между активными составляющими системы (исходными молекулами и активным комплексом) и молекулами растворителя. Например, сольватация растворителем исходных веществ приводит к увеличению энергии активации, а сольватация активного комплекса— к ее уменьщению на величину энергии сольватации. Отнюдь пе умаляя значения этого объяснения, следует все же отметить, что изменения энергии активации при замене растворителей совсем не таковы, чтобы этому эффекту целиком можно было приписать наблюдаемые отклонения опытных значений от теоретических. В целом трудности, связанные с объяснением кинетических закономерностей реакций Меншуткина, до сих пор не преодолены. [c.189]


    Взаимосвязь между строением исходных веществ и продуктов-, химических реакций уже давно известна химикам-органикам. Но только сравнительно недавно стало развиваться представление о механизмах химических превращений. Понимание того, каким образом осуществляются реакции и какие факторы определяют их направление, — наиболее важное достижение в органической химии, имеющее большое значение и для биологии. Хотя химия живой клетки иногда существенно отличается от обычной лабораторной реакции, нет никаких оснований считать, что типы реакций и факторы, влияющие на их протекание, различны для органической химии и биологии. Биохимики уже разгадали многие важные составляющие сложной картины процессов происходящих в клетке, и обнаруженные ими закономерности в целом хорошо согласуются с обычной реакционной способностью функциональных групп. [c.24]

    По традиции в физиологии растений жизненные явления расчленены на дискретные (прерывистые) этапы фотосинтез, дыхание, водообмен, минеральное питание, обмен органических веществ, рост, развитие, созревание семян и плодов, устойчивость растений. По такому принципу построена и действующая программа курса физиологии растений для высших учебных заведений, что наиболее экономично и удобно для описания, познания природы и механизмов сложных явлений, их интеграции в целостном растении. В основе всех жизненных процессов и функций растительного организма лежат явления, происходящие в живой клетке, которые и определяют закономерные реакции целого растения, поэтому изучение физиологии растений начинается с физиологии и биохимии клетки. [c.7]

    Целью данной работы явилось выяснение основных закономерностей реакции перехода солей кобальта в карбонилы в присутствии окиси углерода и водорода. [c.79]

    Таким образом, при разработке научных основ подбора катализаторов первостепенное значение имеет изучение кинетики и механизма реакций и анализ кинетических закономерностей с целью выявления оптимальных условий реакций, а также разработка методов аналогий и предсказания наиболее вероятных кинетических закономерностей. [c.120]

    В течение последних 20 лет технология синтетических полимерных материалов развивалась очень быстрыми темпами. Этому в значительной степени способствовало то крайне важное обстоятельство, что эти вещества являются не только заменителями обычных материалов, но и могут обладать таким сочетанием свойств, которое делает их в некоторых случаях значительно более ценными по сравнению с обычно применяемыми материалами. Изучение новых соединений такого типа послужило стимулом для исследования основных химических процессов, приводящих к образованию полимеров. Эти исследования, в свою очередь, привели к развитию теоретической химии. Прекрасным примером этого может служить химия свободно-радикальных реакций, развитие количественной теории которой в значительной степени обязано химии полимеров. Понимание физико-химических закономерностей реакции полимеризации является необходимым условием достижения конечной цели — синтеза полимеров с заранее заданными молекулярной структурой и свойствами. [c.7]


    Настоящее исследование предпринято с целью изучения общих закономерностей реакции образования линейных ангидридов из хлорангидридов и соответствующих карбоновых кислот в зависимости от их строения. [c.91]

    Закономерности реакции в целом [c.564]

    Выбор типа реактора или реакционного узла, состоящего из нескольких реакторов, разработка оптимальной его. конструкции, а также решение задач по масштабному переходу являются основными вопросами при проектировании промышленных производств. Их решение — сложный процесс исследования, обработки экспериментальных данных, математического описания процесса и моделирования реактора. Установление кинетических закономерностей реакции является необходимым этапом для решения этих задач, однако их недостаточно для выбора промышленного варианта реакционного узла и процесса в целом. Это обусловлено тем, что реакция окисления в промышленном реакторе объемом 5—150 м осложняется процессами массо- и теплообмена. Кроме того, реальная гидродинамическая ситуация в реакторах больших объемов не всегда может быть воспроизведена на базе моделей идеального смеше- [c.186]

    Закон действующих поверхностей в целом неприменим при отклонениях от закономерностей реакций в идеальном поверхностном слое, однако он, как и закон действующих масс, лежит в основе вывода уравнений скоростей реакций и для более сложных случаев. [c.44]

    Краткое рассмотрение, проведенное в этой главе, имело лишь целью обсудить основное кинетическое содержание селективности и показать возможности ее анализа на базе теории сложных реакций. Как видно, имеется тесная взаимосвязь между кинетическими закономерностями реакций и характеристиками их селективности. Поэтому анализ селективности реакций позволяет не только выявить их особенности, имеющие значение для теории и практики, но и судить об исходных кинетических закономерностях, помогая выбору наиболее адекватных. [c.218]

    Кинетические закономерности реакций крекинга в нестационарных режимах рассматриваются Войцеховским [525]. Его представления о влиянии блокирования активных мест относятся лишь к простейшим случаям заранее постулированных механизмов и приводят к неавтономным от времени зависимостям. Последнее означает справедливость полученных результатов только для данного лабораторного реактора без возможности использования этих результатов для практических целей. В работах [598—600] также обсуждаются модели падения активности катализаторов и влияние их на кинетику процессов. [c.289]

    В настоящее время изучение цепных радикальных реакций жидкофазного окисления направлено на уточнение механизма элементарных стадий, обнаружение и идентификацию промежуточных продуктов, установление влияния отдельных стадий, на формально-кинетические закономерности реакции в целом. Изучаются процессы, протекающие в реальных сложных системах сопряженное окисление смесей углеводородов окисление, ингибированное смесями ингибиторов каталитические процессы и т. п. В статье приведены данные о некоторых особенностях кинетики окислительных реакций, таких, например, как появление реакции передачи цепи в сопряженном окислении, явление синергизма в ингибированном окислении, критические явления в присутствии ингибиторов. Важная для практики проблема старения и стабилизации полимеров рассмотрена с точки зрения аналогии с механизмами жидкофазного окисления. [c.212]

    В настоящей итоговой статье в целях выявления основных закономерностей электрохимического синтеза рассмотрены экспериментальные данные по нескольким относительно простым реакциям, протекающим в водных растворах кислот. Особенное внимание уделено закономерностям реакции электрохимического синтеза озона — простейшей в области высоких значений потенциала. Очевидно, что общие, принципиальные закономерности электрохимического синтеза заложены уже в образовании простейшего вещества — молекулы водорода Н 2 — из электрохимически активных частиц, атомов водорода, получающихся в результате разряда ионов водорода. [c.168]

    В рещении задач получения новых материалов с заранее заданными свойствами большая роль принадлежит не только синтезу новых полимеров, но и поиску путей практического использования химических реакций полимеров, изучению их закономерностей с целью улучшения и модификации свойств полимеров и материалов на их основе, в том числе и сложных композиций с новым комплексом свойств. Одновременно химикам-технологам необходимо решать и задачу рационального использования и утилизации отработанных полимерных изделий и отходов. Эта важная народнохозяйственная задача связана с защитой и охраной окружающей среды. [c.7]


    Характерной особенностью реакций с участием твердых веществ является локализация реакционной зоны на поверхности раздела твердых фаз. В течение ряда лет исследования кинетических закономерностей реакций в твердых фазах концентрировались вокруг особенностей образования и перемещения фронта реакции. Выведено более двух десятков различных уравнений, описывающих процесс в целом или отдельные его стадии. Наиболее полный разбор этих уравнений дается в работах Болдырева, Розовского, Янга и Кононюка [1—4]. [c.133]

    Основы теории реакций мономолекулярного распада были заложены около полувека тому назад, и в настоящее время этот класс химических реакций в целом относится к наиболее хорошо изученным. Объяснены основные качественные закономерности реакций и во многих случаях может быть предсказан правильный порядок величины константы скорости. Однако в теории мономолекулярного распада имеется еще и много нерешенных вопросов. К ним относятся оценка погрешности и уточнение расчетов плотности состояний, эффективных сечений активации и констант скорости спонтанного распада. [c.3]

    Несмотря на то, что синтезировано громадное число представителей различных классов гетероциклических полимеров, только некоторые из них обладают хорошими физико-механическими свойствами. Одной из основных причин этого является то, что разработанные методы синтеза недостаточны для получения во многих случаях полимеров с высоким молекулярным весом. Изменение строения исходных реагентов приводит к изменению их реакционной способности и, следовательно, к изменению соотношения основной и побочных реакций при поликонденсации. Поэтому представляется важным для увеличения числа полимеров, применимых для технических изделий, исследование кинетических закономерностей реакций поликонденсации и поиск условий и катализаторов с целью регулирования молекулярного веса синтезируемых полимеров. Эта проблема касается также полимеров, облада- [c.153]

    Целевым продуктом этих синтезов является р-пиколин, наряду с ним образуются пиридин, изомерные лутидины, 2-метил-5-этилпиридин (МЭП), высшие пиридиновые основания, смолы (не содержащие пиридинового цикла) и продукты разложения пиридиновых оснований. В ходе детального изучения кинетических закономерностей реакций (I—4) по методу [2] показано, что скорость этих реакций описывается уравнением первого порядка в отношении исходных реагентов (I —V). С целью более надежного экспериментального обоснования механизма исследуемых гетерогенно-каталитических реакций (I—4) рассчитаны [c.60]

    Главные различия между мультиплетной теорией и теорией абсолютных скоростей реакций состоят главным образом в том, что последняя охватывает гораздо более широкий материал и меет под собой более физический фундамент. Поэтому многие активные комплексы не имеют аналогов в мультиплетной теории (например, при рассмотрении явления вязкости). Мультиплетная теория, рассматривая экспериментальный химический материал с точки зрения определенных принципов, основанных на теории строения вещества, находит некоторые закономерности, причем целый ряд из них хотя и не противоречит теории абсолютных скоростей реакций, но и не вытекает непосредственно из ее основных постулатов, например дублетный механизм реакций гидрогенизации. [c.17]

    Ниже приведен термодинамический анализ закономерностей реакции гидролиза диоксоланрв на примере 2,2-диметил-4-децил-1,3-диоксолана, конечной целью которого являлась разработка рекомендации для проведения этой реакции исключитёльно в сторону образования алкан-диолов. [c.3]

    С целью получения кинетического уравнения, адекватно описывающего реакцию кислотного разложения ГПФЦП, изучены кинетические закономерности реакции. [c.27]

    Исследованы основные закономерности реакции совместного дис-проиорционирования изобутилена и 2-бутена с целью получения изоамиленов. [c.127]

    В настоящей работе приводятся резул1/гаты исследования кинетических закономерностей реакции н елочиого разложения гидроперекиси трет-бутила (ГПТБ), проводимого с целью получения трет-бутилового спирта. [c.24]

    Почти все ациклические хлор-, бром- и иодсиланы реагируют почти со всеми нуклеофилами с обращением конфигурации у атома кремния. Для этой цели и большинства других стереохими-ческих задач использовались хиральные силаны, как правило метил (1-нафтил)фенилсилан (32), который, по Соммеру, будет в дальнейшем обозначаться как RзSi X. В случаях, когда удалось провести кинетическое исследование, наблюдался второй порядок, причем скорость реакции зависела от природы нуклеофила и уходящей группы, но обычно мало зависела от природы растворителя [58]. Наблюдаемые закономерности близки закономерностям реакций Заг2 в химии углерода. Эти реакции рассматривают как прямое замещение, протекающее через переходное состояние типа тригональной бипирамиды (31), и их обозначают 5 /2—81. [c.83]

    Иногда же благодаря высокому перенапряжению водорода становятся возможными и процессы, которые без этого не могли бы иметь место, например электролиз раствора 2п504 с целью выделения цинка зарядка свинцового аккумулятора и др. Таким образом, практика нуждается в электродах с высокими и низкими значениями перенапряжения выделения водорода, и задача инженерно-технических работников состоит в том, чтобы умело использовать закономерности реакции выделения водорода. [c.26]

    В биохимических системах ферменты, как правило, действуют не изолированно, а катализируют целые цепи превращений молекул. Последовательности трансформации веществ образуют сложную схему метаболических путей (Дэгли, Никольсон, 1973). В настоящее время исследование кинетических закономерностей реакций в полиферментных системах составляет весьма быстро прогреооирующий и самостоятельный раздел биоюиветикв (Сель-ков, 1979 Береаин, Варфоломеев, 1979). [c.170]

    Наибольшее практическое применение находят ПЧАС с большей плотиостью заряда в цепи макромолекулы. Однако, как отмечалось в ряде работ [2, 3], молекулярная масса их небольшая. В связи с этим представит интерес исследовать некоторые закономерности реакции образования ПЧАС в целях их синтеза с достаточно большой молекулярной массой. [c.51]

    Термодинамика. Термодинамическую вероятность протекания химической реакции определяют величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Реакция протекает слева направо при отрицательном значении энергии Гиббса. Для всех углеводородов, кроме ацетилена, с повышением температуры энергия Гиббса возрастает. Чем большим запасом свободной энергии обладает молекула, тем менее она стабильна, т. е. термодинамическая стабильность всех углеводородов (кроме ацетилена) с повышением температуры падает. Энергия Гиббса алканов и циклоалканов увеличивается быстро, алкенов и аренов — медленно. Вследствие этого соотношение термодинамической устойчивости углеводородов различных классов с температурой меняется при температуре до 227°С наиболее устойчивы алканы, при более высокой температуре—алкены, алкадиены, арены. Следовательно, для переработки алканов в алкены достаточно простого нагревания до высокой температуры. Однако алкены при любой температуре неустойчивы к вторичным реакциям, например, к полимеризации. Кроме того, даже при относительно низкой температуре термодинамически возможен распад углеводородов на элементы. Поэтому общее термодинамическое равновесие системы со временем сдвигается в сторону глубоких превращений (с образованием водорода, метана, смолы, кокса) и время становится одним из основных параметров, определяющих состояние системы. Конечный состав продуктов высокотемпературных процессов в значительной степени определяется кинетическими закономерностями. Если целью процесса является получение максимального выхода алкенов, то реакцию надо остановить в момент их наибольшей концентрации и не дать возможности системе приблизиться к конечному термодинамическому равновесию. [c.284]

    С целью выяснения количественных закономерностей реакции димеризации нами предпринято кинетическое цсследованне этой реакции волюмометрическпм методом. Реакции исследовались при нескольких температурах (80, 90, 100 и 120 °С) и различном соотношении реагентов и катализатора. [c.61]

    В предыдущих главах (см. гл. IV—VI) отмечалось, что реакции сольволиза, протекающие по Sjfl-механизму, неоднократно изучались для проверки применимости теоретических выводов о связи реакционной способности соединения со свойствами среды, а также для получения специальных корреляционных уравнений, позволяющих установить шкалы ионизирующей способности растворителей (см. гл. VI). Кроме того, с чисто электростатических позиций изучалось влияние среды на кинетические закономерности реакций сольволиза в различных средах [2—8]. При этом, хотя в ряде случаев и наблюдалась линейная зависимость между lg k и (е — 1)/(2е -f 1), как это следует из уравнения Кирквуда, в целом такой подход к корреляциям скоростей сольволиза оказался неплодотворным. Предпринятая Уинстейном и Грюнвальдом [9, 10] попытка скоррелировать скорости сольволиза различных соединений с помощью параметров Y (см. гл. VI) явилась, безусловно, шагом вперед в понимании закономерностей влияния среды в реакциях сольволиза, однако окончательной ясности в эту проблему не внесла. То же можно сказать и об использовании других корреляционных уравнений, рассмотренных в гл. VI, для корреляций [c.320]

    Обработка данных о сольволизе в гидроксилсодержащих растворителях в соответствии с уравнением Кирквуда приводит [16] к аномально большим значениям ЦхФ. Следует отметить, что более полные модели неспецифической сольватации, учитывающие влияние реактивного поля на растворенную частицу (модель Онзагера— Беттчера) также не описывают в целом закономерности реакций сольволиза в различных растворителях [23] (см. гл. IV). [c.324]

    Величина эффекта сольватации радикала за счет образования слабой донорно-акцепторной связи радикал — растворитель зависит гдавным образом от основности среды и электрофильности радикала. Рассел [52] наблюдал хорошую корреляцию между реакционной способностью СЬрадикала и относительной основностью целого ряда ароматических растворителей. С уменьшением электроотрицательности заместителей в бензольном ядре растворителей активность С1 падает. В работе [52] автор попытался описать наблюдаемые закономерности реакции хлорирования, предположив, что в системе одновременно протекают реакции между углеводородом и свободным СЬрадикалом, комплексом С1 с ароматическим растворителем состава I I и комплексом состава 1 2. Истинные значения соответствующих констант скорости не получены, однако оценочные расчеты свидетельствуют о том, что и константы равновесия комплексообразования, и соответствующие константы скорости достаточно ощутимо изменяются в зависимости от строения ароматического растворителя. [c.370]

    Профессиональные дерматозы, как справедливо указывает П. В. Кожевников, вызываются не трудом, не профессией, а су.ммой всех вредных условий труда. Для изучения их патогенеза необходимо комплексное изучение не только роли внешних факторов труда, но и социальных условий и закономерностей реакции организма как целого. [c.37]

    Особое значение, естественно, имеет изучение метаболизма ксенобиотиков у человека. Развитие этого направления тем не менее отстает от исследований на экспериментальных животных в связи с трудностями получения необходимого материала. Однако работы с тканевыми препаратами убеждают в том, что применение биопсийного материала в такого рода экспериментах в сочетании с полярографией и оптическими методами может быть плодотворным для получения достаточно полной информации об интересующих процессах. Благодаря зтому удалось показать, например, что у человека имеет место индукция ферментов микросомального окисления, хотя концентрация цитохрома Р-450 в печени примерно в 3 раза меньше, чем у крысы. В целом закономерности реакции системы микросомального окисления у человека совпадают, по-видимому, с тем, что имеет место у животных. [c.156]

    Цель настоящей работы - изучение кинетических закономерностей реакции жидкофазной гид-рогенизациии 4-аминоазобензола (4ААБ) на скелетном никеле в водных растворах и бинарных растворителях 2-пропанол-вода различного состава, в том числе в присутствии добавок уксусной кислоты и гидроксида натрия выяснение основных причин влияния растворителя на скорость и селективность реакции гидрогенизации 4ААБ по отношению к аминобензолам. [c.41]

Смотреть страницы где упоминается термин Закономерности реакции в целом: [c.300]    [c.54]    [c.112]    [c.124]    [c.40]    [c.40]    [c.112]    [c.124]    [c.178]    [c.2]    [c.427]   
Смотреть главы в:

Новый справочник химика и технолога Процессы и аппараты Ч2 -> Закономерности реакции в целом



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Целит

Цель



© 2025 chem21.info Реклама на сайте