Макромолекула адсорбированная

Электрические свойства растворов полиэлектролитов. Электрокинетический потенциал, как известно, с большей или меньшей точностью может быть подсчитан по уравнениям Гельмгольца — Смолуховского или Генри только для коллоидных частиц, размер которых значительно превосходит толщину двойного электрического слоя. Для частиц же, диаметр которых мал по сравнению с толщиной двойного электрического слоя, при расчете электрокинетического потенциала следует вводить ряд поправок и в первую очередь поправку на электрическую релаксацию. Кроме того, если макромолекулы находятся в растворе в виде рыхлого клубка, то должно быть принято во внимание движение среды через петли свернутой цепи. К сожалению, до сих пор теория электрофореза для свернутых в клубок макромолекул отсутствует. Поэтому в настоящее время распространено определение электрофоретической подвижности не отдельных макромолекул, а макромолекул, адсорбированных на достаточно крупных частицах кварца или угля или на капельках масла. В этом случае электрокинетический потенциал легко определить с помощью микроэлектрофоретических методов. Как показали многочисленные исследования, при достаточной толщине слоя полимера, покрывающего частицу, подобный прием дает вполне воспроизводимые результаты. [c.477]

Низкомолекулярные неорганические или органические электролиты, приводящие к агрегации частиц, называют коагуляторами. Частным случаем коагуляторов являются коагулянты — гидролизующие соли, например сульфаты и галогениды многозарядных катионов, (алюминия, железа, титана и других). К флокулянтам относятся неорганические или органические высокомолекулярные соединения, способствующие образованию агрегатов за счет объединения нескольких частиц через макромолекулы адсорбированного или химически связанного полимера. [c.3]

Адсорбционные слои, особенно в случае образования пространственных структур, оказывают стерические препятствия сближению частиц пигментов до расстояния эффективного действия сил притяжения между ними, а также снижают запас поверхностной энергии взаимодействуя с активными центрами твердой поверхности частиц При сближении частиц пигмента происходит перекрывание адсорбционных оболочек, что ведет к повышению концентрации пленкообразователя в зоне перекрывания и возникновению осмотического расклинивающего давления Макромолекулы, адсорбированные на поверхности пигмента, сохраняют некоторую подвижность углеводородных цепей, ориентированных в жидкую фазу Сближение адсорбционных слоев, их перекрывание также приводят к снижению термодинамической вероятности образования тех или иных пространственных конфигураций макромолекул Без подвода энергии извне такой процесс не может осуществиться, а это равносильно наличию энергетического барьера при сближении частиц, [c.358]

Защищенные частицы золей имеют примерно ту же величину ДП, что и макромолекулы ВМВ. По современным представлениям коллоидная защита является следствием возникновения пли усиления разных факторов стабилизации гидратации поверхности частиц [13 (стр. 305), 39, 40], увеличения -ф -потепциала частиц [13 (стр. 305), 41], взаимного отталкивания гибких макромолекул, адсорбированных на частицах золя [42]. Адсорбция защитного вещества на поверхности частиц продуктов гидролиза многовалентных металлов может сопровождаться химическим взаимодействием с образованием в поверхностных слоях гидрофильных комплексов [43, 44]. [c.116]

В рассмотренных теоретических предпосылках механизма учтено влияние на процесс флокуляции только соотношения площадей свободной поверхности частиц и поверхности, занятой макромолекулами. В ней не принимаются во внимание стерические осложнения подхода частиц с адсорбированными макромолекулами к свободной поверхности других частиц, конкуренция находящихся в растворе макромолекул с сегментами макромолекул, адсорбированными на частицах, величина и знак электрического заряда самих частиц и молекул ВМВ. [c.626]

Рис. П.13. Зависимость химического потенциала макромолекулы, адсорбированной в щели (ДГ — ширина щели в единицах длины сегмента) от энергии адсорбционного взаимодействия. График построен на основе данных рис. 11.11 и 11.12 при условии ,

Особенностью гетерогенного гидрирования полидиенов по сравнению с олефинами является необходимость применения больших количеств катализатора, иногда в несколько раз превышающих количество взятого для гидрирования полимера, резкое снижение скорости гидрирования уже при небольшой глубине реакции [30]. Предполагалось, что эти особенности обусловлены блокированием активных центров катализатора макромолекулами адсорбированного полимера и трудностью десорбции полимера с поверхности катализатора, т. е. процесс адсорбции принимался как необратимый. Однако позднее было показано, что количество прореагировавшего полимера в несколько десятков раз больше, чем полимера, адсорбированного на катализаторе [34]. Замедление гидрирования нельзя объяснить также дис )фузионными ограничениями, обусловленными возможным увеличением вязкости раствора в ходе реакции, так как известно, что вязкость существенно не меняется. [c.49]

Полимеризация стирола на поверхности монтмориллонита протекает со скоростью, в десятки раз превышающей скорость полимеризации стирола при использовании обычных катализаторов катионной полимеризации в гомогенной среде, что объясняется упорядоченностью молекул мономера в адсорбционном слое, а также отсутствием реакций обрыва растущих цепей макромолекул, адсорбированных в межслоевом пространстве минерала [197]. [c.167]

Изменение степени дисперсности коллоидных частиц влечет за собой изменение общей прверхностн твердой фазы и соответственно изменение расхода полимера, необходимого для проведения флокуляции. Возрастание степени дисперсности приводит к усилению стерических явлений, затрудняющих прикрепление макромолекул, адсорбированных на других частицах. [c.86]

Следовательно, адсорбционные взаимодействия с поверхностью индуцируют фазовое расслоение, когда раствор находится в 0-точке. Чем ближе система к 0-точке, являющейся температурой фазового разделения молекул бесконечно большой молекулярной массы, тем больше толщина адсорбционного слоя. В этих условиях может реализоваться многослойная адсорбция, и один слой макромолекул будет отличаться от другого. При том, согласно Силбербергу и в согласии с развиваемыми нами концепциями [19], общее число сваданных с поверхностью молекул будет превосходить число макромолекул, адсорбированных в результате непосредственного контакта. [c.27]

Изложенные представления не противоречат положениям теории адсорбции полимеров. Согласно статистико-термодинамическому подходу [538, 539] минимизация межфазной энергии в переходных слоях обусловливает взаимодиффузию именно на сегментальном уровне, в том числе и в несовместимых парах [531]. В этом убеждают результаты исследования смесей высокомолекулярных соединений методами парамагнитного зонда [540] и электронной микроскопии [511]. Сильберберг прямо заключает, что свойства макромолекул, адсорбированных на твердых поверхностях, определяются в основном энергетикой взаимодействия сегментов [541]. Так, энергия активации сегментального движения ряда полимеров непосредственно связана с величинами модуля Юнга и температуры стеклования [542] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология