Отдельная молекула полимера в растворе

Детальное обсуждение достоинств различных методов, используемых для фракционирования полимеров, выходит за рамки данной книги. Большинство этих методов достаточно сложно и требует длительного времени, причем число получаемых при разделении фракций в значительной степени зависит от продолжительности фракционирования. Следует различать препаративное фракционирование, когда осу-щ,ествляется разделение полимера на фракции с последующим определением молекулярной массы каждой фракции, и аналитическое фракционирование, при котором определяется молекулярно-массовое распределение без выделения каждой отдельной фракции. В первой группе методов следует упомянуть новую быструю методику фракционирования с помощью гель-проникающей хроматографии. В этом методе разделения используется хроматографическая колонка, в которой в качестве стационарной фазы применяют пористый набухший полимер сетчатого строения. По мере прохождения полимерного раствора по колонке молекулы полимера диффундируют через гель в соответствии с их размерами. Молекулы небольшой длины глубоко проникают в гель, и, следовательно, для их прохождения через колонку тре- [c.239]

Особенности процесса растворения полимеров. Первой стадией растворения любого полимера является его набухание. Набухание— это процесс поглощения полимером низкомолекулярной жидкости, сопровождающийся увеличением объема полимера и изменением конформаций его макромолекул. Большие молекулы полимера характеризуются низкими значениями коэффициентов диффузии. Поэтому смешение осуществляется медленно, и его промежуточные стадии легко фиксируются. При этом благодаря способности макромолекул изменять свою форму растворитель на промежуточных стадиях растворения не только заполняет пустоты между отдельными звеньями (процесс, аналогичный капиллярной конденсации в твердых пористых телах), но и увеличивает эффективные радиусы полимерных клубков и расстояния между их центрами масс, не нарушая при этом сплошности полимерного тела. Последнее приводит к значительному увеличению объема полимерной фазы по сравнению с исходным. Набухший полимер фактически представляет собой раствор низкомолекулярной жидкости в полимере. [c.82]

Основная задача, с которой встречаются в статистической физике полимеров, — это задача расчета средних величин, характеризующих форму и размеры отдельной молекулы в растворе или в самом полимере. Внутреннее вращение в полимерной цепи приводит к тому, что для нее доступно огромное число различных конформаций.- Поэтому любые величины, характеризующие даже одну молекулу, должны быть средними по внутреннему вращению. В лучшем -случае речь может идти о знании статистического распределения. [c.87]

Экспериментально набухание отдельных молекул полимера в водных растворах, связанное с ионизацией полярных групп, наблюдается в полиэлектролитах (см., например, [4]). [c.70]

Уравнение (14) применимо только для разбавленных растворов, так как только в таких растворах отдельная молекула полимера является кинетической единицей. При очень большой концентрации полимера раствор приобретает свойства студня, а осмотическое давление такого раствора представляет собой давление набухания. [c.64]

Если молекулярный вес полимера достигает такой величины, что размеры отдельных молекул в растворе больше длины волны применяемого света, то отдельная молекула не может уже больше рассматриваться как точечный источник, и поэтому следует учитывать рассеяние света различными частями молекулы. Свет, рассеянный отдельными частями длинных цепных молекул, отличается по фазе вследствие различной длины пути. Это явление увеличивает эффект интерференции и приводит к асимметрии углового распределения интенсивности рассеянного света угловая асимметрия может быть измерена, причем полученные данные могут дать ряд сведений о форме молекул полимера в растворе [26, 28]. [c.194]

Для того чтобы получить достаточно разумную картину о размере и форме полимерной молекулы, рассмотрим молекулу, которая находится в свободном состоянии и зацеплена с соседними молекулами. Так как полимеры не могут испаряться, состояние, в котором молекулы остаются независимыми друг от друга, можно представить в виде системы, где молекула находится во взвешенном состоянии в пространстве, заполненном большим количеством молекул растворителя. Другими словами, можно обратиться к сильно разбавленному раствору полимера и посмотреть, как выглядит в нем отдельная молекула полимера. [c.277]

В свою очередь пачки в полимерах могут образовывать более сложные структуры, вплоть до хорошо видимых в микроскоп кристаллов и сферолитов. Таким образом, очень часто полимеры, особенно с жесткими и стереоспецифиче-скими молекулами, не имеют той простой структуры, которую им приписывали ранее, а представляют собой весьма сложные системы, содержащие как отдельные молекулы, так и надмолекулярные структуры различной степени сложности. Понятно, что при растворении полимеров в зависимости, от природы растворителя и условий растворения в раствор могут переходить как отдельные молекулы, так и целые фрагменты надмолекулярной структуры. [c.432]

В настоящее время мицеллярная теория потеряла свое значение. Как показали тщательные исследования, высокомолекулярные соединения в подходящих растворителях самопроизвольно диспергируются до отдельных молекул. Сходство типичных золей и растворов полимеров основано не на том, что и в этих системах существуют мицеллы, а на том, что в обоих случаях в растворе содержатся частицы сравнительно большого размера (в первом случае — мицеллы, во втором — макромолекулы). [c.433]

Молекулярные веса большинства полимеров, за небольшим исключением, находятся в пределах 10 —10 . Подавляющее большинство полимеров линейной и разветвленной структур удается растворить без разрушения химических связей между атомами, поэтому изучение свойств разбавленных растворов является наиболее распространенным методом оценки молекулярных характеристик полимеров. Растворению часто предшествует длительный процесс набухания, который зависит от различия в скоростях диффузии малых молекул растворителя и больших молекул полимера. При растворении полимера молекулы растворителя проникают между отдельными макромолекулами, увеличивая межмолекулярные расстояния и уменьшая силы взаимного притяжения между цепями полимера. Этот процесс обрывается при образовании истинного раствора, т. е. системы, в которой практически отсутствует взаимодействие между молекулами растворенного вещества. Однако для высокомолекулярных соединений достигнуть этого можно только при очень низких концентрациях полимера (порядка 0,1—0,2%). [c.149]

В связи с тем, что расчеты энтропий гибких молекул полимеров в растворах приводятся методами статистической термодинамики, эти вопросы обычно рассматриваются отдельно. На примере атермальных растворов видно, что одного только отсутствия изменения энергии при образовании раствора еще недостаточно, чтобы раствор оказался идеальным. [c.102]

Вязкость раствора полимера зависит от природы растворителя. Это объясняется тем, что растворитель влияет на форму макромолекул в растворе. В хороших растворителях молекула полимера сольватиро-вана, что придает ей жесткость, и, следовательно, она имеет вытянутую форму. В плохих растворителях сольватация макромолекулы мала и ее отдельные части взаимодействуют друг с другом, в результате макромолекула сворачивается в более или менее плотный клубок (рис. 105). Чем лучше полимер растворяется в данном растворителе, тем более вытянуты макромолекулы и тем больше вязкость раствора. [c.257]

В рассмотренных выше перколяционных моделях, описывающих гелеобразование, каждый индивидуальный кластер находится в окружении других кластеров, что учитывается отсутствием химических связей вдоль его периметра (см. рис. 1.24). Этот межмолеку-лярный эффект исключенного объема приводит к множителю (1—/)) в статистическом весе р — р) перколяционного кластера, поскольку вероятность каждой из i его независимых периметрических связей равна 1—р. При описании статистики разветвленных макромолекул в разбавленном растворе, где можно пренебречь их молекулярными взаимодействиями, рассматриваются только отдельные изолированные кластеры. Их окружение, естественно, учитывать не нужно, и поэтому множитель (1 —р) в статистическом весе кластера отсутствует. Это означает, что все конформации любой конфигурации размещенной на решетке молекулы полимера в рассматриваемой модели случайных решетчатых животных (СРЖ) предполагаются равновероятными. Такая модель, учитывающая внутримолекулярный эффект исключенного объема, обычно используется для статистического описания ансамбля достаточно разбавленных разветвленных полимеров в хорошем растворителе [98, 99, 111-115]. [c.188]

Как уже отмечалось, степень подавления полярографических % максимумов зависит от концентра- ции ПАВ. Учитывая это, а также различную растворимость отдельных фракций полимера с различными молекулярными массами в ограниченно растворяющей полимер системе растворителей, мы разработали метод определения молекулярных масс некоторых полимеров, ограниченно растворяющихся в бензол-метанольном растворе В этой смеси растворяется только ограниченное число молекул исследуемого полимера определенной молекулярной массы, остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают подавляющее действие на полярографический максимум на волне кислорода. Так как, согласно предлагаемой нами методике, каждый раз в электролизер прибавляется одинаковое количество полимера, то при переходе к фракциям с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. Таким образом, концентрация полимера в растворе увеличивается, что и увеличивает степень подавления максимума. [c.228]

Вопрос о фазовом характере систем, содержащих высокомолекулярные и низкомолекулярные компоненты, широко обсуждается в современной литературе [21]. В работе Семенченко 22] указывается, что классическая термодинамика не располагает представлениями, позволяющими без дополнительных гипотез вывести основные свойства фаз, подобных жидким кристаллам и полимерам. Основной особенностью этих фаз является наличие областей со свойствами различных фаз, не ограниченных, однако, резко выраженными поверхностями раздела, на создание которых затрачивается работа поверхностного натяжения. Однако известны работы, показавшие применимость термодинамических представлений к системам полимер — растворитель. Растворами принято называть гомогенные (однородные) смеси различных веществ, раздробленных до отдельных молекул или ионов, размеры которых обычно не превышают нескольких ангстрем (10 сл ). Дисперсными системами называют гетерогенные системы, содержащие частицы явно надмолекулярного размера — не менее 10 см. Но как быть, если мы имеем дело с истинными растворами высокомолекулярных соединений Можно ли в этом случае установить принципиальные различия между гомогенными растворами и коллоидными дисперсиями Ведь массы макромолекул обычно не уступают массам типичных коллоидных частиц, а иногда даже превосходят и . [c.55]

Как уже говорилось выше, растворы полимеров имеют некоторые особенности из-за больших размеров их молекул Перешедшие в раствор макромолекулы вследствие хаотического движения часто сталкиваются друг с другом, соединяясь под действием межмолекулярных сил в агрегаты (ассоциаты) Наиболее часто встречающееся число молекул в ассоциате называется средней степенью ассоциации В разбавленных растворах вероятность столкновения мала и растворенный полимер находится в виде отдельных молекул С увеличением концентрации возрастает и средняя степень ассоциации, которая при некоторой критической концентрации становится настолько большой, что полимер выпадает из раствора [c.43]

В общих чертах измерение молекулярных весов методом светорассеяния основано на том, что часть света, проходящего через любую систему, рассеивается. Рассеяние обусловлено тем, что в результате теплового движения отдельные микроучастки раствора неоднородны в растворах всегда существуют значительные флуктуации плотности и концентрации. Различие в плотностях обусловливает различие в показателях преломления этих участков. Следовательно, свет, проходящий через среду, преломляется на границах между участками с разной плотностью, т. е., отклоняясь от первоначального направления, рассеивается. Очевидно рассеяние тем больше, чем больше флуктуации. Если в среде находятся частицы разного сорта, например молекулы растворителя и молекулы полимера, то, кроме флуктуаций плотности среды — растворителя,— имеет место флуктуация концентрации полимера. Эти флуктуации тем интенсивней, чем меньше осмотическое давление внутри участков с большей концентрацией, т. е. чем выше молекулярный вес полимера. Таким образом, связь между рассеивающей способностью [c.81]

При дисперсионной полимеризации концентрация стабилизатора не превышает несколько % (масс.). Из предыдущего изложения следует, что в этих условиях стабилизатор склонен к существованию в виде рыхлых агрегатов, находящихся в равновесии с отдельными молекулами. Действительно, разбавленные растворы полимера-стабилизатора обнаруживают эффект светорассеяния, характерный для мицеллярных дисперсий. По сравнению с мицел-лярными растворами водных мыл в неводной среде равновесие, вероятно, будет менее динамичным из-за более высокой молекулярной массы ассоциированных полимерных компонентов и, следовательно, снижения скорости десорбции или выхода из агрегата. [c.88]

В связи с изложенным особый интерес, с нашей точки зрения, представляют аналогичные кристаллическим полимерам системы, в которых также имеются два сорта структурных единиц. Такими системами являются, например, водные растворы мыл. Как известно, в этом случае имеются отдельные молекулы мыла, растворенные в воде, а также их агрегаты разных размеров, имеющие кристаллическое строение. При изменении температуры меняются растворимость и соотношение между взвешенной в растворе кристаллической частью и истинным раствором. При достаточном нагреве наблюдается резкое плавление частиц мыла, т. е. фазовое превращение в ра- [c.91]

Еще более ярко образование плоскостей и возникновение из них спиралеобразных структур видно на рис. 1,3. На рис. 1, е, ж уже трудно различить отдельные фибриллярные структуры, но зато резко выражены спиралевидные образования. Следовательно, в отличие от ранее описанных явлений упорядочения в полиэтилене, когда сначала образуются пачки, затем плоскости и при наслоении плоскостей — кристаллы [5], здесь, в более концентрированных растворах (0,2%), в силу иной подвижности отдельных элементов молекул полимеров, образуются спиралевидные структуры. [c.131]

Растворимость какого-либо полимера падает с увеличением молекулярного веса, так как растворение носит равновесный характер, а с повышением молеку лярного веса отдельные участки молекулы могут оказаться попеременно связан ными между собой, в то время как другие участки как бы являются растворенными В результате переход всей молекулы в раствор затруднен тем сильнее, чем боль ше точек соприкосновения между молекулами. При сходном химическом строе НИИ и близких молекулярных весах разветвленные макромолекулы, имеющие более рыхлую упаковку в массе, растворяются легче, чем линейные. Кроме того, на растворимость существенно влияет и стереорегулярность полимерных цепей, наличие водородных связей и т. д. [c.305]

Теоретическая обработка данных о распределении энергии по отдельным связям в молекуле полимера при действии на разбавленные полимерные растворы ультразвука приводит к выводу о их качественном соот- [c.486]

Внимание к диффузии в разбавленных растворах полимеров обусловлено большой ценностью информации которую дает этот метод для установления размеров, формы и гидродинамического поведения отдельных молекул в растворе . В ранних работах установле-" на практически линейная зависимость коэффициента диффузии от концентрации. Отклонение от нее наблюдали только для полимеров с небольшим молекулярным весом. В некоторых системах коэффициент диффузии с ростом концентрации увеличивается, в других — уменьшается. Установлено влияние молекулярного веса на концентрационную зависимость коэффициента диффузии. Чем больше молекулярный вес полимера, тем более резко выражена эта зависимость. Последующие работы установили более сложный характер явления. Кривая изменения коэффициента диффузии от концентрации имеет 5-образную форму. В идеальном растворителе (изопропаноле) коэффициент диффузии полибутилметакрилата не зависит от концентрации. Коэффициенты диффузии различных фракций одного и того же полимера, экстраполированные к нулевой концентрации высокомолекулярного компонента, уменьшаются с увеличением молекулярного веса. Для полимеров с молекулярным весом 10 —10 значение коэффициента диффузии имеет порядок 10 см /с. [c.31]

Пример экспериментальной диаграммы растворимости гомополимера в низкомолекулярном растворителе приведен на рис. 4.15. Из этой и подобных ей диаграмм видно, что диаграммы растворимости полимеров в низкомолекулярных растворителях подобны диаграммам растворимости низкомолекулярных жидкостей, имеющих тенденцию к расслоению при низких температурах, с тем отличием, что при повышении температуры, когда полимерные мЬлекулы, набухая, превращаются из шарообразных клубков в стержни , в такой системе стержней наблюдается, с увеличением концентрации, переход от изотропного раствора к нематическому жидкому кристаллу. В разделе 4.1 мы видели, что даже отдельные молекулы гомополимера в растворителе (этот случай соответствует прямой с = О на диаграмме рис. 4.15) с изменением температуры сильно меняют свою конформацию. Вытянутый стержнеобразный клубок, существующий в растворе гомопо-лимера при относительно высЬких температурах, с ПЬнижением температуры переходит в шарообразный гауссов клубок из невзаимодействующих сегментов, а при понижении температуры ниже 0-точки начинает сжиматься и затем коллапсирует, превращаясь в компактную глобулу. Эти сложные изменения конфигурации полимерной молекулы сохраняются и в слабо концентрированных растворах полимеров. С увеличением концентрации раствора, когда отдельные молекулы полимера начинают взаимодействовать друг с другом, положение становится еще более сложным. Современная теория (см., например, [2, 14]) всю сложную картину изменения конформации взаимодействующих молекул в растворе полимера описывает приближенно, качественно, однако и при таком рассмотрении выявляется ряд характерных особенностей, присущих диаграммам растворимости гомополимеров в низкомолекулярных растворителях. Ниже мы кратко рассмотрим некоторые из основных закономерностей. [c.86]

Полимерный раствор — это дисперсия полимера в растворяющей системе. Дисперсность может быть молекулярной (отдельные молекулы полимера) и надмолекулярной (агрегаты молекул). Характер дисперсности может изменяться в зависимости от типа полимера и его концентрации, молекулярной массы, температуры, растворяющей системы и времени хранения. Растворяющая система может представлять собой один растворитель, смесь растворителей или сложную систему, включающую растворители в различных онцентрациях и сочетаниях, агенты, вызывающие набухание, и компоненты, в которых полимер не растворяется. В любом полимерном растворе существует Множество конкурирующих взаимодействий полимер — растворитель и полимер — полимер, которые стремятся, с одной стороны, увеличить дисперсность, а с другой — способствуют агрегации. Кроме изменения дисперсности может изменяться и конфигурация макромолекул. В случае сильного взаимодействия полимер — растворитель молекулярная дисперсность преобладает над надмолекулярной агрегацией кодда преобладают взаимодействия полимер —полимер, наблюдается обратное явление. Эти факты играют важную роль, поскольку дисперсность молекул полимера, в особенности на начальной стадии гелеобразования, т. е. непосредственно перед переходом золя в гель, является единственным фактором, влияющим на их расположение в геле. [c.230]

Растворы полимеров играют огромную роль как промежуточное звено при изготовлении из полимеров различных изделий (волокон, пленок и т. п.), а также как клеи, лаки и биологические объекты. Поэтому исследование растворов полимеров — одна из важнейших задач научной работы. Они позволяют уже в настояидее время получить ряд данных о распределении молекул по молекулярным весам, о форме и размерах отдельных молекул полимеров, зависимости формы и размеров молекул от их внутреннего строения и взаимодействия с растворителем. Пока еще в этой области сделано очень мало. Необходимо применить новейшие физические методы изучения строения вещества и таким путем разработать дтетоды установления функций распределения молекул полимеров по различным характеристикам нерегулярности их строения (по типам [c.26]

Полимеры хлоропрена, полученные в отсутствие серы, не реагируют с серой при их длительном нагревании в растворах и в массе в присутствии инициаторов или без них. Связи полихлоропрена с серой образуются только в процессе полимеризации [23]. 11ри- сопоставлении содержания связанной серы в полимере с средними молекулярными массами, определенными по вязкости, было установлено, что количество связанной серы в молекуле полимера составляет в среднем 12—28 г-ат. серы на 1 моль полимера [17, с. 75—80]. Это соответствует схеме построения полимерной цепи в виде сополимерной, в которой отдельные фрагменты полихлоропрена связаны между собой полисульфидными группами. [c.373]

К лиофильным дисперсным системам относятся также растворы полимеров. Молекулы полимеров имеют размеры, при которых они проявляют свойства отдельной фазы (микрофазы). В то же время растворы полимеров имект свойства истинных растворов, так как молекулы полимеров участвуют в молекулярно-кинетическом движении. Тя-ким образом, растворы полимеров, как и лиозоли вообще, относятся к системам переходным между истинными гетерогенными системами и истинными растворами. [c.131]

Причина застудневания состоит в возникновении связей между молекулами высокомолекулярного вещества, которые в растворе представляли собою кинетические отдельности. Между молекулами полимера в растворе могут образовываться кратковременные связи, приводящие к возникновению ассоциатов. Однако если средний период существования связей между макромолекулами становится, очень большим (практически бесконечным), то ассоциаты не будут распадаться и возникшие образования проявляют в некоторой степени свойства твердой фазы. Постоянные связи между молекулами в растворах высокомолекулярных веществ могут образовываться в результате взаимодействия полярных групп макромолекул или ионизированных ионогенных групп, несущих электрический заряд различного знака, и, наконец, между макромолекулами могут возникать химические связи (например, при вулканизации каучука в растворе). Таким образом, застудневание есть не что иное, как процесс появления и постепенного упрочнения в застудневающей системе пространственной сетки. При этом для застудневания растворов высокомолекулярных веществ характерно, что связи образуются не по концам кинетических отдельностей, как это происходит при переходе в гель лиозолей с удлиненными жесткими частицами, а могут возникать между любыми участками гибких макромолекул, лишь бы на них имелись группы, которые могут взаимодействовать друг с другом. [c.482]

При описании разбавленного раствора полимера обычно предполагается, что вероятностная мера на множестве конфигураций каждой отдельной молекулы Z-мера, взаимодействующей с растворителем, такая же, как и в химически равновесной системе. В рамках этого предположения в модели Лифшица — Ерухимовича в работе [191] была найдена корреляционная функция звеньев геля. В приближении СП при ]т < 1 ее фурье-компонента равна [c.289]

Эти результаты объясняются характерными особенностями химического строения цепных полимеров. Длинные гибкие молекулы могут принимать в растворе множество конфигураций, мало различающихся между собой по внутренней энергии. Известно, что состояние системы, которое можно осуществить большим числом способов, обладает большей термодинамической вероятностью w и, следовательно, характеризуется возросшей энтропией S = klnw. Если цепная молекула состоит из х звеньев и каждое по- следующее звено кюжет расположиться 7 способакш, то число конфигураций, которые может принять макромолекула, по сравнению с числом способов, которым могут расположиться X звеньев в виде отдельных молекул мономеров [c.177]

Позднее стали использовать стабильные органические свободные радикалы (преимущественно нитроксильиого типа) для изучения молекулярных динамических процессов в блочных полимерах и их растворах, межмолекулярных взаимодействий и конформаций макромолекул в растворах, адсорбции, ориентационного порядка в полимерах и жидких кристаллах. Стабильные свободные радикалы используются как в виде зондов, т. е. отдельных молекул, распределенных в исследуемом веществе,, так и в виде спиновых меток парамагнитных молекул, химически связанных с молекулами исследуемого вещества. Для этих целей чаще всего применяют 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил и его производные [c.281]

Самопроизвольное растворение аморфных полимеров протекает только при условии, что энергия Гиббса системы, определяемая как AG == АН — ТА5 отрицательная [76]. Это условие может быть выполнено в двух случаях. Если АЯ < О, это означает, что энергия, выделяющаяся при образовании сольватной оболочки растворителя вокруг макромолекулы превышает энергию связи между молекулами как растворителя, так и полимера. V j Bne А5 > О выполняется практически всегда вследствие того, что неупорядоченность молекул полимера в растворе больше неупорядоченности его отдельных компонентов макромолекула в растворе может принимать в результате повышенной подвижности сегментов большее число конформаций, чем макромолекула в твердой фазе. Отсюда следует и тот факт, что полимеры с гибкой цепью растворяются легче, чем полимеры с жесткой цепью, так как полимеры первой группы могут иметь в растворе большее число конформаций. Повышение температуры растворения увеличивает значение энтропийного члена TAS, что отвечает росту скорости растворения. [c.49]

Зубов, Журкина и Каргин с сотр. [591 охарактеризовали студни как переходное состояние двухкомпонентно системы (полимер — растворитель) с резким уве.тичением вязкости и потерей текучести. Процесс студиеобразования связан с возникновением локальных связей между отдельными молекулами или между надмолекуляр-ньши структурами по всему объему системы с возникновением сетчатой структуры. При этом надмолекулярные структуры могут быть частицами новой фазы концентрированного полимера в разбавленном растворе полимера. Авторы [59] классифицировали студни на разбавленные и концентрированные. Признаком разбавленного студня является наличие небольшого количества локальных связей (уз.тов сетки), отсутствие взаимодействия между цепными участками и связанные с этим малые периоды релаксации. Признаком концентрированного студня является сильное взаимодействие мен1-ду участками цепей, определяющее их релаксационные свойства, давая набор как малых, так и больших периодов релаксации. [c.63]

Мы имеем в виду необходимость разграничения понятий об адсорбционном и о граничном слое. В соответствии с изложенным, адсорбционным слоем является тот слой макромолекул, который образуется на поверхности вследствие адсорбции на ней полимера из раствора и в котором часть сегментов полимерных цепей находится во взаимодействии с поверхностью. Толщина такого адсорбционного слоя определяется конформацией адсорбированных молекул, но уже при переходе к более сложным системам, в которых имеет место полимолекулярная адсорбция или адсорбция на поверхности не отдельных макромолекул, а их агрегатов, такое определение становится уже не применимым, так как в этом случае с поверхностью оказываются связанными не только молекулы полимера, имеющие непосредственные контакты с поверхностью. На такую возможность указано в работах Силберберга [179—181), а также в работах Ю. С. Липатова и Л. М. Сергеевой [199—2011. [c.154]

Растворимость полимера данного полимергомологического ряда падает с повышением молекулярного веса. Это обусловлено тем, что растворение носит равновесн тй т ярякт р и с повышением молекулярного веса отдельные участки длинной молекулы могут оказаться попеременно связанными между собой, в то время когда другие участки молекулы как бы являются растворенными и, таким образом, переход всей молекулы в раствор затруднен тем сильнее, чем больше точек соприкосновения между молекулами. Процесс растворения обычно начинается с проникновения подвижных молекул растворителя в массу полимера, т. е. с набухания. Набухание, как правило, начинается в аморфных областях полимера. Если растворитель только ограниченно растворим в полимере, то через определенный промежуток времени устанавливается равновесие, которое иногда может ограничиться набуханием только аморфных областей полимера. Если растворитель способен к смешению с полимером в любых соотношениях, то непосредственно вслед за набуханием следует постепенный переход молекул полимера в раствор и диффузия их в объеме раствора с образованием истинных растворов. При этом в начале в раствор переходят ааиболее низкомолекулярные фракции. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология