Полиамидгидразид

Детально исследованы такие системы, >как ароматические полиамиды, например поли-/га/ а-фенилентерефталамид и полп-пара-бензамид, ароматические полигидразиды и полиамидгидразиды. Эти полимеры состоят из сегментов, соединенных вместе в вытянутые цепи. Предполагается, что в ароматических полиамидах амидные связи находятся преимущественно в гране-конфигурации. Жесткость цепи обеспечивает существование анизотропных растворов в щцроких областях температур, концентраций и молекулярных весов. Ароматические полиамиды хорошо растворимы в сильных кислотах, например в серной кислоте, олеуме, фтористоводородной кислоте, а также в их смесях с другими сильными полярными растворителями. Ароматические полигидразиды могут растворяться в системах диметилсульфоксид — хлорид лития, а полиамвдгидраэиды — в обычных амидных растворителях [77]. Параметрами, определяющими область стабильности анизотропных растворов, являются растворитель, концентрация полимера, температура, молекулярный вес полимера, а также концентрация шелочного металла [78]. Соль взаимодействует с полимером, улучшая тем самым процесс растворения. [c.38]

Лапков и др. [80] также проводили исследования растворов поли-лара-бензамида в М,Ы-диметилацетамиде, очень сходные с экспериментами Шефгена и др. [83]. Высокие молекулярные веса, наблюдавшиеся Папковым, значительно превышавшие значения, полученные Шефгеном и др., объясняются образованием ассоциатов в амидном растворителе. В растворах полиамидгидразидов в диметилсульфоксиде, исследованных Бурке [86], были обнаружены сильно вытянутые конформации цепей в этих растворителях. Исчерпывающее описание конформационных исследований разбавленных растворов жестких и червеобразных цепей представлено в гл. 2. [c.71]

Полимерами с наиболее детально исследованными свойствами, такими, как кристаллическая структура, кристаллическая ориентация, ориентация цепи и вытянутость цепи, являются полиамидгидразиды [92, 93], поли-пара-фенилентерефталамид [94— 96] и поли-мара-бензамид [77, 96], а также некоторые другие ароматические полиамиды, например поли-жета-фениленизофталамид [95, 97]. [c.72]

Полиамидгидразиды (табл. 3) получают (уравнение (6)) путем низкотемпературной поликонденсации так же, как и ароматические полиамиды. При проведении поликонденсации можно использовать [c.162]

Простые полигидразиды обычно получают (уравнение (7)) таким же путем, как и полиамидгидразиды. Из-за плохой растворимости мономерных гидразидов в начале поликонденсации в растворитель добавляют соли, например Ь1С1, для улучшения растворимости как мономера, так и полимера. Волокна можно прясть прямо из растворов, в которых получаются полимеры. Однако установ- [c.162]

Недавно появилось сообщение [20] о получении анизотропных прядильных растворов полигидразидов в органических основаниях. Методом мокрого прядения были сформованы волокна лучшего качества, чем из органического растворителя сухим методом. Если бы удалось получить анизотропные растворы полиамидгидразида и сополимеров гидр азида (которые дают волокна с высокими показателями прочности и модуля даже в органических растворителях), то, вероятно, можно было бы достичь дальнейшего повышения прочности и жесткости без увеличения хрупкости, вызываемой горячей вытяжкой. [c.169]

Несомненно, что для до стижения хороших прочностных свойств необходима строгая регулярность гомополимеров. Этому способствует также палочкообразная форма молекул полимеров, цепи которых, вероятно, существуют в вытянутой конформации. В табл. 7 и 8 приведены прочностные свойства некоторых арамидных волокон, полученных из статистических сополимеров полиамидногф типа. То же можно сказать и о прочностных свойствах сополим еров полиамидгидразидов и полигидразидов, приведенных в табл. 3, и 4. Полученные результаты показывают, что статистические сополимеры дают волокна, которые по своим прочностным свойствам [c.174]

Как показано сотрудниками фирмы Монсанто для волокон из полиамидгидразидов [40] и сотрудниками фирмы Дюпон для полиамидных волокон [15], введение в цепь циклов, не относящихся к типу, способствующему образованию вытянутой цепи, в количестве нескольких молярных процентов существенно не снижает прочностные свойства этих волокон. Фактически в целом прочностные свойства волокон могут быть значительно улучшены. [c.176]

Для высокомолекулярных полиамидгидразидов жидкокристаллическое состояние не было реализовано, возможно из-за снижения жесткости по мере увеличения длины цепи [49]. Тем не менее даже из изотропных растворов данного полимера в амидном растворителе удалось получить высокопрочное волокно, известное под торговой маркой Х-500 . Существует мнение, что эти растворы способны переходить в нематическое состояние под воздействием сдвигового деформирования. [c.172]

Рис. 111.12. Зависимость вязкости от концентрации для растворов а — ПБГ в ДМФ б — ПБА в ДМАА с 3% ЫС1 в — ацетата целлюлозы в трифторуксусной кислоте г — ПГК в воде д — сополимера на основе л-фенилен-диамина в НгЗО е — полиамидгидразида в ДМАА при скоростях деформации 4 (/), 35 (2). 100 (3) и 300 с- (-г).

Отмеченная общность в концентрационной зависимости вязкости для различных полимерных растворов, способных переходить в жидкокристаллическое состояние, иногда используется для идентификации перехода. Такой подход продемонстрировал Блэк [49] при анализе экспериментальных данных [70] по зависимости вязкости, измеренной при различных скоростях сдвига у в режиме продолжительного стационарного сдвига, от концентрации изотропных растворов полиамидгидразида Х=500 в ДМАА (рис. 111.12,е). Полагают, что изотропные растворы полимера Х-500 можно перевести в нема-тичес кое состояние под воздействием сдвигового деформирования. При таком переходе вязкость во времени (при [c.186]