Эписульфиды

Превращение эписульфидов в олефины. [c.66]

Эписульфиды можно превратить в олефины по реакции, внешне аналогичной реакции 17-23 [297]. Однако в данном слу- [c.66]

Галоформные сложные эфиры 10-22. Алкоголиз фосгена Гетероциклические соединения (см. также Эпоксиды, Эписульфиды, Азиридины, Лактамы, Лактоны, Ангидриды, Имиды) [c.421]

Реакция алкинов с олефинами типа Михаэля или с алкилгалогенидами Эписульфиды [c.448]

Трехчленный серусодержащий цикл встречается в соединениях, называемых эписульфидами. При образовании и раскрытии кольца этих соединений наблюдаются те же закономерности, что и в ряду эпоксидов. Интересные особенности обнаружены при изучении ИК- и ЯМР-спектров диастереомерных эписульфидов [38]. [c.553]

Очевидно, механизмы реакций отш епления от эписульфидов и эпоксидов должны быть различными в случае окисей олефинов реакция может протекать следующим образом [c.116]

Восстановительное отщепление от окисей олефинов с образова-ванием олефинов с высоким выходом осуществлено в присутствии комплекса Сг —этилендиамин при 25 °С [173]. Вообще обессеривание эписульфидов протекает легче, чем отщепление кислорода от окисей олефинов [170]. [c.116]

Может ли из соединения А образоваться оптически активный эписульфид в результате реакции с тиоцианат-ионом Объясните. [c.345]

Сульфатный варочный раствор вызывает деструкцию всех связей р-О-4 в фенольных структурах лигнина независимо от направления реакции (схема 13.6, а). По первому направлению, идущему в меньшей степени через промежуточный оксиран (эпоксид), под воздействием гидро-сульфид-иона образуется группировка тиирана (эписульфида). По второму, главному, направлению к образовавшемуся промежуточному хинонметиду присоединяется сильный внешний нуклеофил ( 8Н ) и тем са- [c.478]

При взаимодействии эписульфидов с нуклеофильными агентами кольцо при атоме серы раскрывается. В этом отношении эписульфиды напоминают эпоксиды. Реакции эписульфидов с реактивами Гриньяра или алюмогидридои лития являются удобными для синтеза тиолов. [c.339]

Сходная миграция алкила от кислорода к сере известна [121]. 4Я-Производное (161) изомеризуется фотохимически [122] в 2Я-со-единение (162) предполагают, что этот процесс протекает через промежуточное образование эписульфида, как и фотохимическая экструзия серы [123] из соединения (159 R = Ph, R = SMe), приводящая к циклопентадиенону (163). [c.325]

Некоторые методы синтеза тиосахаров связаны с получением эписульфидов углеводов. [c.353]

Превращение в эписульфид а-окисного цикла, находящегося в пиранозном кольце с закрепленной конформацией, проходит обычно с большим трудом , однако его легко осуществить, если проводить реакцию в две стадии , как показано на схеме [c.353]

Другое обстоятельство, которое усиливает нуклеофугные свойства уходящих групп, это напряженность цикла. Непрото-нированные простые эфиры не расщепляются совсем, а протонированные— только в жестких условиях в то же врямя эпоксиды [289] расщепляются довольно легко, а протонированные эпоксиды — еще легче. Азиридины и эписульфиды — трехчленные циклические системы, содержащие соответственно азот и [c.81]

Аналогично можно приготовить селениды и теллуриды [634]. Если в качестве субстратов используют эпоксиды, получают Р-гидроксисульфиды (аналогично реакции 10-37). Эпоксиды превращаются непосредственно в эписульфиды [635] при обработке сульфидом фосфина, таким, как РЬзРЗ [636] или 3-метил-бензотиазол-2-тионом и трифтороуксусной кислотой [637]. [c.143]

Эписульфиды, генерируемые различными путями in situ, реагируют аналогично, давая -аминотиолы [684], а из азириди-нов образуются 1,2-диамины [685]. Трифенилфосфин взаимодействует с эпоксидами сходным образом, приводя к интермедиату, который затем претерпевает элиминирование с образованием олефинов (см. реакцию Виттига, т. 3, реакция 16-47). [c.151]

Образование эписульфидов и эписульфонов [602]. [c.423]

Диазоалканы при обработке серой дают эписульфиды [603]. Вероятно, интермедиатом является R2 = S, который атакуется второй молекулой диазоалкана в процессе, аналогичном приведенному для реакции 16-63. И действительно, тиокетоны взаи- [c.423]

ЭПИСУЛЬФИДЫ. Эписульфиды — серные аналоги эпоксидов — синтезируют, действуя на эпоксиды (или карбонаты) тиоцианат-ионом N08 . Эта реакция является стереоспецифической из г ис-эпоксида образуется цис-эписульфид, а из т занс-эпоксида — тракс-энисульфид. [c.339]

Успешное использование тиокарбонильных илидов в синтезе природных алкалоидов продемонстрировано в работах [59-63]. Так, из диазокетона 96 в присутствии ацетата родия генерируется нестабилизированный илид 97, переходящий в эписульфид 98. Изомеризация последнего приводит к кетотиолу 99 (схема 23), при десульфировании которого никелем Ренея образуется дигидро-пиридон 100 [59]. [c.221]

Эпоксисахара реагируют с тиоцианатами и тиомочевиной неожиданным образом, давая соответствующий эписульфид с обращенной конфигурацией (схема 50). Так, 5,6-ангидро-З-О-бензил- [c.191]

Тиадиазолы часто получают с помощью модифицированного синтеза Пехмана [160, 161], включающего 1,3-циклоприсоединение диазоалканов. Например, из этилтиоформиата и диазометана получен 1,2,3-тиадиазол (схема 211). Однако следует отметить, что многие 0-эфиры тиокарбоновых кислот легче дают 5-ал-кокси-5-метил-А -1,2,3-тиадиазолинозые интермедиаты, чем требуемые тиадиазолы. Метилдитиоацетат при взаимодействии с диазометаном дает как 5-метил-1,2,3-тиадиазол, так и 2-метил-1,3,4-тиа-диазол (вместе с эписульфидом). При некоторых других реакциях [c.539]

Нуклеофильная атака сульфид-ионами а-углеродного атома приводит к образованию бензилтиола (IV). Присоединенная тиольная группа, действуя на р-углеродный атом, вызывает вытеснение ароксильного заместителя с образованием эписуль-фидной структуры (V). В дальнейщем эписульфиды раскрывают цикл с образованием р-тиола (VI) в качестве промежуточного соединения, которое далее димеризуется в 1,4-дитиан (VII). При обычной температуре варки 1,4-дитианы и их предшественники подвергаются реакциям, при которых около 70 % серы отщепляется. [c.18]

Тиираны называют также эписульфидами (алкиленсульфидоми). Они образуются при действии тиоцианата калия на оксираны [c.551]

Особенно интересным методом является превращение эпоксидов в эписульфиды, применяемое для синтеза эписульфидов гексофураноз, включающих первичный углеродный атом. Реакция заключается в действии тиомочевины или роданид-иона на эпоксид [c.353]

Переход эпоксида в эписульфид сопровождается вальденовским обращением. Эписульфиды такого типа могут быть превращены в 5,6-ди-дезоксисахара действием скелетного никеля, в 5-тио-6-дезоксисахара — восстановлением алюмогидридом лития , а реакция их с ацетатом калия дает производные 5-тиосахаров, которые после удаления защищающих групп образуют гексопиранозы, содержащие в цикле атом серы вместо кислорода [c.353]

Реакции нуклеофильного замещения, использующие эпоксиды, эписульфиды или эписульфониевые промежуточные производные, приводят к шранс-расположению соответствующих заместителей. В настоящее время известны примеры соучастия соседней группы в реакциях нуклеофильного замещения, приводящие к г ис-расположению заместителей. [c.355]

Эписульфоксиды. Под действием Н. к. в хлорисгом метилене ири температуре от —20 до —30° эписульфиды окисляются до а.ии-сульфоксидов с выходами от 40 до 76%. Образ)ющуюся бензойную кислоту превращают в аммониевую соль реакцией с сухпм аммиаком и отделяют фильтрованием [1 . Ранее для этого окисления использовали метапериодат натрия, однако в этом случае выходы продукта ниже [21. [c.182]

Десульфуризация эписульфидов. Десульфуризация эписульфидов цис- и траяс-бутенов-2 под действием Б, происходит с полным сохранением конфигурации с образованием соответствующих цис- и граяс-бутенов-2. Трост [2] высказал предположение, что образуется промежуточное сульфурановое соединение (а). [c.75]

Десульфуризация эписульфидов с помощью нонакарбонила железа (II, 5—6 V, 202—203 VI, 123) не столь стереоспецифнчна потерю стереоспецифичности (2—6%) можно отнести эа счет одновременной изомеризации олефина. [c.75]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.656 , c.658 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.182 , c.229 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.182 , c.229 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.75 , c.422 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.253 ]

Применение ямр в органической химии (1966) -- [ c.131 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.110 , c.113 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.269 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.399 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология