Диазониевые соли

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой в водном растворе в присутствии минеральной кислоты образуются соли диазония (Грисс, 1958). Реакция получения диазониевых солей называется диазотированием. [c.104]

Диазониевые соли сильных кислот, почти полностью диссоциированные в воде, легко растворяются с образованием нейтральных растворов, т. е. ведут себя как соли сильных оснований. Их можно изобразить с помощью следующей формулы [c.587]

Кислотно-основные свойства диазосоединений. При добавлении щелочи к растворам диазониевых солей последние превращаются в диазогидрат. Диазогидрат является амфотерным соединением и, как все амфотерные соединения, обладает свойствами слабой кислоты и слабого основания. Выделить диазогидрат из раствора не удается. [c.188]

Действие диазониевых солей на ациформу нитропарафинов [c.277]

Это соединение растворимо в щелочи, продукт же соединения диазониевой соли с 2-нитропропаном, как и следовало ожидать, не обладает этой способностью [66] [c.278]

Арильные эфиры фторсульфоновой кислоты получаются нагреванием диазониевых солей фторсульфоновой кислоты выше 100° [324] [c.59]

Второе, меньшее затруднение заключается в необходимости выделения чистой диазониевой соли или получения ее в безводном спиртовом растворе. При подробном исследовании синтеза толуол-3-сульфокислоты [1031] лучший выход достигался при применении метилового спирта в присутствии углекислого натрия или цинковой пыли. Целесообразно также применять в этих реакциях закись меди или медный порошок. [c.157]

Фтортолуол-2-сульфокислота [1046], а также 4- и 5-фтор-нафталин-1-сульфокислоты [1047] получены обработкой диазониевых солей горячей 40%-ной плавиковой кислотой. [c.158]

Получение н-пропильных производных из спирта и диазониевой соли описано в двух статьях [1076, 1079]. [c.160]

Диазониевые соли разлагаются с выделением азота и образованием фенола при кипячении в водном растворе в присутствии кислот [c.162]

Разложение диазониевых солей позволяет осуществлять целенаправленный синтез с заданным положением галогена. Так, л-дихлор-бензол нельзя синтезировать прямым галогенированием. Однако его можно получить нитрованием бензола с последующим восстановлением динитробензола в диаминобензол и проведением реакции Зандмейера. [c.283]

Действие сульфитов на диазосоединения. Непосредственно из диазониевых солей получены лишь немногие сульфокислоты. Так, из сульфата бензолдиазония образуется под действием сульфита натрия и гидроокиси меди [975] бензолсульфокислота. Обработкой хлоридов толуолдиазония сернистой кислотой [976] получены все три толуолсульфокислоты. л-Диазобензойная кислота с сернистым ангидридом в спиртовом растворе дает лг-суль-фобензойную кислоту [977]. Аналогичным образом получено нижеследующее сложное производное имидазола [978а] [c.152]

Двойная (комплексная) диазониевая соль, двойная соль хлористого фенилдиазония и хлорида ртути (устойчива) [c.263]

Даже на холоде диазониевые соли быстро взаимодействуют с фенолами, фенолятами и третичными ароматическими аминами, превращаясь в азосоединения. По механизму я а реакция является электрофильным замещением в ароматическом ядре амина или фенола катионом арил диазония ArN=N" [c.165]

Таким образом, казалось бы, довольно специфические по составу соли диазония предоставляю широкие возможности в синтетическом плане. Через диазониевые соли можно легко и удобно переходить от аромати геских углеводородов к их самым разнообразным функциональным производным [c.166]

Скорость реакции диазониевых солей описывается уравнением первого порядка и не зависит от концентрации Y. [c.9]

В реакциях, где уходящей группой служит N2, соли диазония расщепляются до арильных радикалов [295] чаще всего под действием солей меди. Реакции 14-16 и 14-17 также мол<но рассматривать как принадлежащие к этой категории по отношению к атакующему соединению. Нуклеофильное замещение диазониевых солей рассматривалось на примерах реакций с 13-21 по 13-25. [c.102]

Эта реакция была открыта В. Мейером и Г. Амбюлом [65]. При смешении водных растворов диазониевой соли, например фенилдиазо-ний сульфата с натриевой солью нитропарафина (нитроэтана), образуется оранжевый осадок, который, судя по его свойствам, имеет следующее строение [c.277]

Была проведена также реакция между 1,3-динитропропаном и 2 молями фенил-диазонийсульфатом и другими диазониевыми солями [69]. [c.278]

При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

Известно несколько способов пол чения диазониевых солей, но практическое значение имеет только один -- диазитироваиие ароматических аминов. Это реакция арилам1Шов с азотистой кислотой, но поскольку она неустойчива, диазотируюшим агентом фактически является смесь соляной (или серной) кислоты и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакциоиноспособного нитрозоний-иона N0+ [c.162]

На диазониевую соль действуют галогенидом одновалентной меди (Си,С1 , СщВг,) в присутствии соотве гствующей галогенводородной кислоты (НС1, НВг), при этом образуется соответствующий арилгалоге-нид [c.163]

Позвольте на этом закончить иiJюжeшIe Д1атеринла о диазониевых солях и от азотсодержа1Щ1Х соединении в целом перейти к новому классу - серусодержащим органическим соединениям. [c.166]

КС И - 4 - а м ино д и ф е н и Л (I) получался из бензи-дина через диазониевую соль по методу Тойбера (4]. Т. пл. [c.15]

Свежеприготовленный раствор 0,1 г соли диазония в 20 мл 10%-ного раствора соды. Соль диазония готовят следующим образом. 25 г сульфаниловой кислоты растворяют в 125 мл 10%)-ного раствора КОН. После охлаждения добавляют 100 мл 10%-ного раствора NaN02. Полученный раствор при размешивании добавляют по каплям в охлажденную льдом соляную кислоту, так чтобы температура раствора не поднималась выше 8° С, Раствор соляной кислоты получают смешением 40, мл НС1 (плотн. 1,19) с 20 мл воды. Полученную диазониевую соль отфильтровывают, промывают водой, охлажденной льдом, этанолом, а затем диэтиловым эфиром, и сушат на воздухе. Хранят соль в темной таре [c.236]

Растворы солей диазония следует использовать немедленно для дальнейнтх превращений, так как они легко подвергаются гидролизу, давая фенолы. С хорошим выходом получаются фенолы при нагревании растворов диазониевых солей. При этом происходит нуклеск))ильное замещение диазогруппы по 5д,1 механизму [c.189]

Они имеют обшук формулу Ar-N bil (Hal обычно l), их формальная структура N N -H[c.161]

В Organi Syntheses приводится много примеров получения диазониевых солей, но их всегда получают для использования [c.480]

Реакция диазониевых солей с ионами иода является одним из наиболее удобных методов введения иода в ароматическое кольцо. Аналогичные реакции с ионами хлора, брома и фтора непригодны в синтетических целях, поэтому для получения арилхлоридов, арилбромидов и арилфторидов лучше использовать реакции 13-25 и 14-24. Однако при проведении других реакций диазониевых солей в ирисутствии этих ионов арилгалоге-ниды обычно получаются в качестве побочных продуктов. [c.37]

Вместо диазониевых солей используются и другие соединения со связью азот — азот N-нитрозоамиды Аг—N(N0)— OR, триазены и азосоединения. Разработан также метод прямой обработки первичного ароматического амина алкилнитритом в ароматическом субстрате в качестве растворителя [253]. [c.96]

Механизм реакции изучен недостаточно. Принято считать, что взаимодействие диазониевых солей с этанолом, приводящее к простым эфирам, происходит по ионному механизму (SnU, тогда как восстановление до АгН осуществляется по свободнорадикальному механизму [304]. Предполагается, что восстановление под действием Н3РО2 также идет по свободнорадикальному механизму [305]. Было показано, что при восстаповлении с помощью NaBH4 в качестве интермедиата образуется арил-диазен ArN = NH [306], получающийся в результате нуклеофильной атаки ионом 1ЗН4 атома азота в -положении. Подобные диазены можно получить в виде довольно устойчивых, частиц (время полупревращения несколько часов) в растворе [c.102]

Обработка диазониевых солей хлоридом или бромидом меди(1) приводит к образованию арилхлоридов или арилбро-мидов соответственно в обоих случаях этот процесс носит название реакции Зандмейера. Аналогичный процесс, проводимый с медью и НС1 или НВг, называют реакцией Гаттермана (не путать с реакцией 11-18, описанной в гл. И, т. 2). Реакция Зандмейера широко применяется для получения различных ароматических хлоридов и бромидов и по всей вероятности является лучшим методом введения хлора или брома в ароматическое кольцо, однако она непригодна для получения фторидов и иодидов. Арилхлориды и арилбромиды получаются обычно с высокими выходами. [c.103]

Получение арилфторидов и арилиодидов из диазониевых солей рассматривалось на примерах реакций 13-25 и 13-24. [c.104]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.433 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.841 , c.842 , c.849 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.317 , c.322 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.317 , c.321 ]

Ароматическое замещение по механизму Srn1 (1986) -- [ c.10 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.591 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.252 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.364 , c.378 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.356 , c.357 , c.362 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.409 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология