Сульфоновые кислоты

При реакции сульфоокисления двуокись серы и кислород взаимодействуют с парафиновыми углеводородами нри ультрафиолетовом облучении или в присутствии органических перекисей, образуя алифатические сульфоновые кислоты. Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, аналогичное проводимому с ароматическими углеводородами, невозможно. По-видимому, сульфоокисление позволяет преодолеть этот недостаток. [c.11]

Реакция десульфирования является важным средством при изучении химических структур сульфированных нефтяных фракций, получаемых из смазочных масел, обычно известных как зеленые кислоты и сульфоновые кислоты, растворимые в масле . [c.523]

В присутствии продуктов окисления сернистых соединений в объеме электролита образуются соли сульфиновых и сульфоновых кислот, а также сульфаты. Это становится возможным вследствие восстановления сульфоновых кислот на катодных участках корродирующих металлов. Часть полярных соединений (сернистых, кислородсодержащих) избирательно сорбируется на участках металла, характеризующихся неоднородной электронной плотностью. Образование ориентированных молекул приводит к перераспределению электронной плотности, в результате чего поверхность металла насыщается хемо-сорбированными продуктами окисления углеводородных и неуглеводородных компонентов топлив. [c.290]

Как уже упоминалось, жидкие парафиновые углеводороды, содержащие 10—20 атомов углерода представляют большой интерес как исходное сырье для сульфоокисления. Натриевые соли их сульфоновых кислот являются моющими средствами очень хорошего качества. Поэтому понятно, что в промышленности уделяли особое внимание методам сульфоокисления когазина II, вследствие чего эти работы будут подробно описаны ниже. [c.488]

Поэтому при сульфоокислении высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов необходимо реакционную жидкость выпускать прежде, чем начнут выделяться большие количества алкилсульфоновых кислот, отделять экстрагентом (лучше всего разбавленным метиловым спиртом) сульфоновые кислоты от углеводородов и вводить последние, освобожденные от продуктов реакции, снова в реактор. Так как растворимость смеси алкилсульфоновых кислот в исходных углеводородах незначительная, эту операцию надо повторять довольно часто и соответственно многократно прерывать реакцию. [c.488]

После отгонки метанола в пленочном испарителе 4, обогреваемом глухим паром или простым нагреванием в кубе до 125—130°, остается йодный раствор смеси сульфоновых кислот и серной кислоты. Начиная с определенной концентрации он разделяется на два слоя верхний, состоящий из алкилсульфоновых кислот, содержащих еще 5—7% свободной серной кислоты нижний, представляющий приблизительно 50%-ную серную кислоту. Таким разделением достигают значительной очистки алкилсульфоновых кислот. [c.490]

С увеличением диаметра трубчатого светильника выходы сульфоновых кислот растут. При переходе от светильника диаметром 50 мм к светильнику диаметром 100 мм выход увеличивается на 30%. Это можно рассматривать как доказательство того, что реакция в основном протекает на внешней поверхности светильника и что в более глубоко расположенные слои жидкости активного в отношении сульфоокисления света попадает немного. [c.492]

Лучше всего вести реакцию при 50° в присутствии экстрагирующего вещества, например разбавленной уксусной кислоты, которая сразу же растворяет образующиеся сульфоновые кислоты. Для инициирования реакции, которое при сульфоокислении происходит значительно труднее, чем при сульфохлорировании, прибавляют около 1 % перекиси. При работе с углеводородами, для которых требуется в течение всего процесса непрерывная подача катализатора в зону реакции, перекисное соединение вводят в виде раствора, лучше всего в том же самом углеводороде. [c.495]

Линии I—отходящий газ II—мепазин III—ангидрид IV— разбавленная уксусная кислота V—обратный мепазин VI— сульфоновая кислота—сырец. [c.498]

Чаще для дегидратации этим методом применяют серную кислоту различных концентраций (обычно 50—60%-ную), кислые сульфаты калия или натрия, фосфорную кислоту, кислые фосфаты, бензолсульфоновую кислоту, нафталин-/3-сульфоновую кислоту, концентрированную муравьиную кислоту, щавелевую кислоту, иодистоводородную кислоту или иод (в виде очень маленького кусочка). Приведем несколько примеров. [c.415]

Полученный водный экстракт попадает во флорентийский сосуд 8, где он отделяется от увлеченного мепазина. Последний после очистки (осушки) возвращается в колонну 1. Водный экстракт, содержащий сульфоновую кислоту, дисульфоновую кислоту, уксусную и серную кислоты, а также гидротропно растворенный мепазин, поступает в выпарной аппарат, где отгоняют под вакуумом уксусную кислоту. Освобожденный от уксусной кислоты экстракт-сырец можно затем обрабатывать так же, как при фотохимическом сульфоокислении. [c.499]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Увеличение кислотности воды, конденсирующейся в процессе опытов на металлических образцах, происходит за счет раство рения в ней продуктов окисления сернистых соединений — сульфоновых кислот. Образование сульфоновых кислот в процессе хранения и применения моторных и реактивных топлив повышает долю агрессивного вещества в общей кислотности топлив. [c.284]

При конденсации с формальдегидом образуются нитроспирты, которые могут быть отогнаны, а затем обработаны, например, хлор-сульфоновой кислотой. При этом они также гладко превращаются в сложные эфиры серной кислоты, как и обычные жирные спирты. Натриевые соли нитроалкилсульфатов обладают высокими поверхностноактивными свойствами [c.349]

Соли высокомолекулярных сульфоновых кислот, встречающиеся в продаже под названием мерзоляты , известны как моющие средства. Их могут также с успехом применять для получения зубных порошков, как средства для мытья волос, элексиров, как дезинфицирующие средства, для силосования зеленых кормов. [c.428]

Гидроксильная группа сульфоновой кислоты ацетилируется и это стабилизирует кислоту настолько, что ее можно выделить в форме ацетильного производного. [c.485]

Продукты реакции, состоящие из циклогексана, циклогексилмоио-сульфоновой кислоты и некоторого количества дисульф.оновой кислоты, содержат еще около 15% серной кислоты. Их непрерывно отбирают снизу, вводя сверху свежий циклогексан в количестве, необходимом для поддержания постоянства уровня жидкости. При стоянии на влажном воздухе смесь продуктов реакции начинает кристаллизоваться в результате образования гидрата циклогексилмоносульфоновой кислоты, который можно отфильтровать и выделить в чистом виде. [c.487]

Поэтому для получения алкилсульфоновой кислоты в чистом виде серную кислоту осаждают рассчитанным количеством хлористого бария и водный раствор сульфоновой кислоты упаривают в вакууме, причем одновременно удаляется соляная кислота. Полностью обезводить сульфоновые кислоты очень трудно, так как они прочно удерживают воду. Если сульфоновая кислота образует хорошо кристаллизующийся гидрат, как это наблюдается для циклогексил- и изобутилмоносульфоио-вой кислот, его можио использовать для выделения вещества в чистом виде. Для очистки можно также перекристаллизовать натриевые соли низкомолекулярных алкилсульфоновых кислот из горячей воды. [c.488]

Если полностью гидрированный когазин II обрабатывать двуокисью серы и кислородом при одаовременном освещении актиничным светом в описанном ранее лабораторном аппарате, то, как и в случае циклогексана, через некоторое время жидкость мутнеет и начинают выделяться сульфоновые кислоты. Они оседают на дно как вещества с большим удельным весом, чем углеводороды. Однако незначительное количество сульфокислот удерживается на стенках трубки и частично там разлагаются под воздействием ультрафиолетовых лучей в черные смолистые вещества, которые делают постепенно невозможным дальнейшее проникновение света в трубку, та-к что в результате реакция прекращается. [c.488]

Из нижней части аппарата / непрерывно отбирают часть углеводорода, содержащего немного сульфоновых кислот, и перекачивают его в нижнюю часть экстракционной колонны 2, которая наполнена разбавленным, почти 50 %-ным метанолом. Более легкая смесь углеводородов и сульфоновых кислот вспльивает вверх, причем последние вымываются разбавленным метанолом Вытекающие сверху углеводороды непрерывно поступают обратно в реактор, где вновь подвергаются действию газовой смеси (ЗОг + Ог). Последняя циркулирует в системе, поскольку степень ее превращения за каждый проход через реактор неве.пика, и пополняется непрерывно свежей смесью ЗОг + Ог по мере расходования. Как и в лабораторных опытах, здесь также можно узнать о начоле реакции по помутнению жидкости, но ее окраска уже не изменяется. В первое время после начала экстракции метанол мутнеет, ио но мере того, как содержание в нем сульфоновых кислот увеличивается, это помутнение исчезает почти полностью. После того как концентрация последних достигает 20—25%, экстракт начинают непрерывно отбирать, пополняя содержимое экстракционной колонны свежим разбавленным метанолом. Таким образом достигнутую концентрацию [c.489]

Освобожденный от сульфоновых кислот углеводород направляют обратно в реактор 1, а метанольпый экстракт подвергают дальнейшей переработке. Поскольку 20—25%-ный раствор алкилсульфоновых кислот (среднее число атомов углерода равно 14—15) может гидро-тропно удерживать еще 4—6% углеводородов, послед гие следует удалить экстракцией легкокипящими растворителями, например патро-лейным эфиром, легким бензином,, циклогекоаном, изооктаном и т. п. Ароматические или хлорированные углеводороды (бензол, толуол, четыреххлористый углерод, хлороформ) для этой цели не подходят. [c.490]

Легкокипящий растворитель, содержащий когазин II, отбирают из верхней части аппарата 3 и обрабатывают отдельно. Простой перегонкой когазин II нельзя полностью освободить от легкокипящего растворителя. С другой стороны, в растворе находится также незначительное количество алкилсульфоновых кислот. При отгонке ра1Створител Я сульфоновые кислоты будут разлагаться и окрашивать когазин в темный [c.490]

Этот недостаток можио устранить отдувкой легкокипящего растворителя водяным паром. Однако в конце перегонки происходит сильное вспенивание, причиной которого являются присутствующие сульфоновые кислоты. Для преодоления этих осложнений унариваемь.1Й раствор когазина в легкокииящем растворителе подают в испаритель 5 пленочного типа, в который пропускают острый пар навстречу сте-Кгиощей вниз тонкой пленке жидкости. Регенерированный растворитель используют для отмывки метанольного экстракта, а когазин, полученный в чистом виде, возвращают в реактор 1. [c.490]

В настоящее время промышленные установки отказались от применения экстракции водным метанолом. Экстрагируют водой, причем ее вводят непосредственно в колонну для сульфоокисления. При работе по этому методу на 1 моль сульфоновой кислоты получается 1 моль сер- [c.490]

Из циркулирующей в системе реакционной массы все время отбирают определенную часть во флорентийский сосуд 7, в котором отстаивается мепазин, возвращаемый затем снова в реакционную колонну 1. Нижний слой стекает через подогреватель 8 в обогреваемый флорентийский сосуд 9, где отделяются сульфоновые кислоты от серной. Последнюю, которая имеет концентрацию 22%, спускают, а верхний слой, состоящий из сульфоновых кислот, некоторого количества серной кислоты и мепазина, нейтрализуют в аппарате 10 раствором едкого натра из емкости 11. Нейтрализованный раствор прокачивают насосо.м 12 через змеевиковый испаритель 13, где он нагревается до более высокой температуры. После этого раствор через дроссельный вентиль вводят в приемник, находящийся под пониженным давлением. Гидротропно удерживаемый в растворе мепазин отгоняется с выделяющимися парами, а расплавленный сульфонат собирают в приемники 14 и 15, работающие попеременно. Мепазин и вода разделяются в флорентийском сосуде 17 и собираются в приемники 18 и 19 или 20 и 21, работаюнгие попеременно (см. также переработку мерзолята, стр. 416). [c.491]

Образование алкилсульфоновых кислот из парафиновых углеводородов, двуокиси серы и кислорода в присутствии перекисей алкилсуль-фоннлацилов протекает по внешним признакам как цепная реакция, поскольку на 1 моль прибавленной перекиси получается четырехкратное количество сульфоновых кислот. [c.495]

К раствору 10 весовых частей уксусного ангидрида в 250 весовых частях очищенного гидрированного когазина II (пределы кипения 230—320°) прибавляют 1 весовую часть 30%-ной перекиси водорода, тщательно перемешивают и нагревают до 50°, после чего через жидкость в течение 10 час. пропускают каждый час по 30 объемных частей смеси иа 80% двуокиси серы и 20% кислорода. Реакционную массу экстрагируют разбавленным метанолом и от экстракта отгоняют спирт и воду, нока температура в жидкости не достигнет 120°. В результате получают 130 г смеси, содержащей 96 г сульфоновой -кислоты, 6,5 г серной и остальное воду. Вместо добавки перекиси водорода можно реакцию инициировать получасовым озонированием кислорода или добавкой [c.497]

Постоянно отбираемый раствор перекиси в мепазине поступает во вторую реакционную колонну, куда, подают двуокись серы и кислород. Туда же вводят разбавленную уксусную кислоту, в качестве растворителя для получающейся сульфоновой кислоты. В этой стадии образуется при 55—60° сульфоновая кислота по цепной реакции с участием перекиси . [c.498]

Следовательно, 13,5 моля перекиси , полученные в первой стадии, в лучшем случае дадут 94,5 моля сульфоновой кислоты, что соответствует 26,5 кг. В среднем же всего образуется 70 молей, что равняется приблизительно 20 кг сульфоновой кислоты. Таким образом, из 100 кг мепазина реагирует за один проход приблизительно 15 кг, а остальное необходимо возвращать в реакцию. Сульфоновую кислоту выводят из колонны в виде 20%-ного водного раствора она содержит еще 10% углеводорода, удерживаемого за счет гидротропной растворимости. [c.498]

Количество сульфоновых кислот, а также серной кислоты, получающейся по побочной реакции, пропорционально количеству введенного озона. Выход алкилсульфсновой кислоты на каждый килограмм сильно зависит от парцального давления двуокиси серы. [c.500]

Кроме того, выход сульфоновой кислоты увеличивается с понижением температуры я с увеличением разбавления озона. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов нижняя температурная граница реакции определяется их температурой застывания. [c.500]

Если сульфохлорировать мепазин до степени превращения 3—5% и затем омылить образовавшийся сульфохлорид в сульфоновую кислоту, последнюю можно отделить от 95%-ов непрореагировавшего углеводорода, использовав ее растворимость в воде. Молекулярный вес кислоты, полученный таким способом (определен титрованием), значительно выше того, который получается расчетом, если положить в основу средний молекулярный вес исходной смеси углеводородов (Лзингер). Это еще раз отчетливо показывает, что вначале прн малых степенях превращения по изложенным выше причинам происходит бол-ее или менее избирательное воздействие на парафины с длинной цепью. [c.586]

Конечными продуктами окисления углеводородов топлив и сернистых соединений, растворимыми в воде, являются в основном карбоновые и сульфоновые кислоты [299, 300, 301]. На рис. 6.6 приведены результаты исследований кинетики электродных процессов в водных растворах бензолсульфокислоты. Последняя существенно влияет на развитие катодного процесса коррозии бронзы ВБ-23НЦ, причем предельный диффузионный ток с увеличением концентрации сульфокислоты возрастает, что можно объяснить деполяризующим действием кислоты. [c.287]

Серная кпслота применялась в качестве катализатора изомеризации и ранее. В определенных, ограниченных пределах концентраций она имеет более широкое применение, чем пришшалось первоначально, когда под изомеризацией понимали лишь перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи. Аналогичнъгм действием обладают также хлор- и фтор-сульфоновая кислоты. [c.15]

Повсеместно применяется обработка смазочных масел вязкостью от 100 до 300 единиц по Сейболту при 38° дымящей серной кислотой для получения медицинских масел. В качестве побочных продуктов получаются сульфокислоты или их нейтральные натриевые, кальциевые или бариевые соли. Нефтяные сульфокислоты, получаемые таким образом, в промышленности называются зелеными водорастворимыми кислотами и махогэни кислотами, растворимыми в нефтепродуктах [1]. Первые получаются главным образом из масел низкой вязкости и имеют более низкие молекулярные веса, чем махогэни кислоты, молекулярные веса которых составляют 400—525. Они, по-видимому, получаются из компонентов смазочного масла, содержащих ароматическое кольцо. Выход сульфокислот колеблется в пределах 5 —10% в зависимости от условий очистки, но потери масла на кислоту могут составлять и от 30 до 45%. Со времени появления смазочных масел, получаемых методом очистки при помощи избирательно действующих растворителей, парафиновые рафинаты дают гораздо более высокие выходы белых масел до 80—90%, а экстракты дают более высокие выходы сульфокислот, чем исходные смазочные масла. Соли нефтяных сульфоновых кислот ( махогэни ) также растворимы в нефтепродуктах и являются эффективными ингибиторами коррозии в маслах и петролатумах. [c.99]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Имеюш иеся данные подтверждают заключение, что именно сульфокислота, а не углеводород, изомеризуется в перегруппировке Якобсена [230, 283, 284]. Группа сульфоновой кислоты характеризуется большим объемом и большими стерическими требованиями, вероятно, приближающимися к требованиям mjDe/ra-бутильпой группы. Напряжения, имеющиеся в структуре 2,б-диметил-/и/)ет-бутилбензола, очень велики—более 18 ккал [46]. Поэтому будет обоснованным заключение, что именно снятие этого напряжения объясняет необычное замещение при перегруппировке Якобсена. [c.444]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.209 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.161 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.23 , c.465 , c.470 , c.476 , c.481 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.66 , c.504 , c.516 ]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.149 , c.598 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.229 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.394 ]

Пестициды химия, технология и применение (1987) -- [ c.361 , c.364 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.351 , c.355 , c.357 , c.358 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.332 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.552 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.63 , c.503 , c.614 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.32 , c.50 , c.323 , c.479 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.300 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.447 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.61 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.0 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.143 , c.373 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.139 , c.200 , c.201 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.155 , c.156 , c.164 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.0 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Основы номенклатуры неорганических веществ (1983) -- [ c.45 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.454 ]

Методы разложения в аналитической химии (1984) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.0 ]

Пестициды (1987) -- [ c.361 , c.364 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.447 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.443 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 , c.105 , c.110 , c.112 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.223 , c.439 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Неорганические полимеры (1965) -- [ c.0 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.137 , c.223 , c.361 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология