Арилиодиды

Арилиодиды образуются и без медного катализатора, так как иодид-ион способен сам разлагать соль диазония. [c.283]

Механизм [346] реакции алкиллитиевых соединений с алкил-и арилиодидами включает образование свободных радикалов [347. [c.468]

Здесь Р может быть как алкилом, так и арилом. В реакцию вступают самые разнообразные арилиодиды, и она представляет значительный интерес с точки зрения применения в синтезе. [c.29]

Арилиодиды можно прямо превратить в сложные эфиры при обработке карбонилом никеля, используя в качестве растворителей ROH [142] (см. т. 2, реакцию 10-105). Выходы продуктов почти количественные. В апротонных растворителях, например [c.30]

Реакция арилиодидов с ацетиленидами меди [c.411]

Сочетание арилиодидов (реакция Ульмана) [c.418]

Арилиодиды получаются при нагревании водных растворов диазосоединений с водным раствором йодистого калия [c.203]

Эта реакция представляет собой один из основных методов получения арилиодидов. [c.203]

По недавно разработанной изящной методике арилиодиды при фотолизе образуют свободные радикалы, которые вступают в сочетание с ароматическим растворителем [22, 23]. В качестве примеси [c.72]

Осн. побочные продукты П. р.-алкил- или арилиодиды, ангидриды и иодангидриды карбоновых к-т, олигомеры и полимеры. Если исходные продукты или р-ритель содержат влагу, то в качестве примеси образуются также цис-диолы. [c.83]

МИДОВ с алкил- или арилиодидами, проводившихся в присутствии тетракарбонилникеля (схема 382) [441]. Реакция, по-видимому, протекает с промежуточным участием я-аллильных комплексов никеля, обладающих свойствами карбанионов, однако механизм самого процесса сочетания пока неясен. Реакции этого типа, имеющие практическое применение в органическом синтезе, более подробно обсуждаются в разд. 15.6.3.11. [c.353]

Бензотиазолы также могут металлироваться, давая соединение типа (172), которое может подвергаться силилированию образующееся при этом соединение вступает в различные реакции (схема 90) [49, 50]. Бензотиазол реагирует с арилиодидами (схема 91) реакция протекает через медьорганическое производное [92]. [c.480]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

Арил-, бензил-, винил- и аллилгалогениды превращаются в альдегиды при действии СО и BuaSnH в присутствии палладиевого (0) катализатора [1286а]. Различные функциональные группы не мешают проведению этой реакции. Симметричные кетоны можно синтезировать обработкой первичного алкил- или бензилгалогенида пентакарбонилом железа в условиях меж-фазного катализа [1287]. Согласно другому методу, алкиларил-кетоны с хорошими выходами получают при обработке смеси арилиодида, алкилиодида и пары Zn—Си моноксидом углерода в присутствии катализатора на основе палладия(0) (Arl-fRI-j-+ O- R OAr) [1288]. [c.225]

Часто утверждают, что функция окислительного агента состоит в том, чтобы окислять выделяющийся Н1, который в противном случае будет восстанавливать арилиодид, но это неверно, см. Butler, J. hem. Edu ., 48, 508 (1971). [c.397]

С помощью реакций, аналогичных реакциям 13-1 и 13-4, можно получить арилтиолы и тиоэфиры [79]. Активированные арилгалогениды обычно дают хорошие выходы, но побочные реакции могут оказаться существенными. Под действием SAr-можно получить диарилсульфиды. В реакцию с SAr вступают даже неактивированные галогениды, если при этом используются такие полярные апротонные растворители, как диметилформамид [80], диметилсульфоксид [81] или гексаметилфосфортриамид [82], хотя по своему механизму процесс остается нуклеофильным замещением. Сульфиды можно также получить с хорошими выходами при обработке неактивированных арилгалогенидов SAr или SR в присутствии каталитических количеств (Pli3P)4Pd [83]. Диарилсульфиды получаются с высокими выходами при обработке неактивированных арилиодидов ArS в жидком аммиаке при облучении [84]. По-видимому, в этом случае реакция идет по механизму SrnI. [c.22]

Арилиодиды, которые нет необходимости активировать, вступают в реакцию сочетания с диалкилкупратами лития эта реакция обсуждалась в т. 2 (реакция 10-88). С реактивами Гринь- [c.28]

Реакция сочетания арилгалогенидов под действием меди носит название реакции Ульмана [146]. Она нашла широкое применение и была использована для получения многих симметричных и несимметричных диарилов [147]. При введении в реакцию смеси двух разных арилгалогенидов возможно образование трех продуктов, но часто получается только один пз них. Например, при взаимодействии пикрихлорида и нодобен-зола получается только 2,4,6-трипитродифенил [148]. Наилучшей уходящей группой является иод, и реакцию чаще всего проводят с арилиодидами, но используют также и арилбромиды, арилхлориды и даже арилтиоцианаты. [c.31]

Другой метод свободнорадикального арилирования заключается в фотолизе арилиодидов в ароматических растворителях [282]. Как правило, выходы в этой реакции выше, чем в реакциях 14-16 или 14-19. Арилиодид может содержать группы ОН или СООН. Механизм аналогичен механизму реакции 14-16. Арильные радикалы генерируются при фотолитическом расщеплении Аг1 Аг--Ы. Реакция применима для внутримолекулярного арилирования (аналогично реакции Пшорра) [283]. Она родственна реакции фотолиза арилталлийбис (трифтороацетата) в ароматическом растворителе (т. 2, реакция 12-20). В рассматриваемом случае также получаются несимметричные диарилы с хорошими выходами [284]. [c.100]

Получение арилфторидов и арилиодидов из диазониевых солей рассматривалось на примерах реакций 13-25 и 13-24. [c.104]

Наиболее простой способ проведения синтеза состоит в том [804], к приготовленному из моль а рил бромида и магния эфирному раствору реакт, Гриньяра приливают но каплям раствор 0,65 моль иода в абсолютной т. е. значительно меньше расчетного количества. Реакцию считают закон1 после обесцвечивания иода. Реакционную массу смешивают с ледяной и разбавленной НС1 высушивают и обрабатывают эфирный раствор, содержа кроме арилиодида еще и арилбромид и продукт восстановления — аро ческий углеводород (АгН). [c.200]

Соответствующие реакции с дни од ацетилен ом протекают очень быстро при 0° С, причем алкид-и арилиодиды получаются с 75—95%-нътми выходами от ретического [439] [c.200]

Арилбромнды И арилиодиды также вступают в реакцию кросс-сочетания с дналкилкуиратами. Этот мегод позволяет замещать атом брома или йода у ароматического атома углерода на алкильнум груипу. [c.1495]

Преимущества синтеза арилгалогенидов из солей диазония будут подробно обсуждены в разд. 26.5. Арилфториды и арилиодиды обычно нельзя получить прямым галогенированием. Арилхлориды и арилбромиды можно синтезировать прямым галогенированием, но в тех случаях, когда образуется смесь орто- и /гарй-изомеров, ее бывает трудно разделить на индивидуальные вещества из-за близости их температур кипения. Сырьем для получения солей диазония являются в конечном счете нитросоединения, которые обычно можно получить в чистом виде. [c.739]

Диарилкупраты лития также реагируют с арилиодидами в эфире путем конкурентного обмена металл — галоген и конденсации. Высокие выходы продуктов конденсации можно получить, окисляя равновесную смесь кислородом или нитробензолом. Дифе-нилкупрат лития дает 1-фенилнафталин с выходом 90%, как показано в уравнении (226) [182]. [c.427]

Для генерации радикалов важен также фотолиз галогенов, поли-галогенметанов, арилиодидов, алкил- и арилнитритов [21], кетонов и органических соединений ртути. Гомолитическое расщепление многих классов соединений стимулируется облучением лучами высокой энергии, рентгеновскими или у-лучами, а также быстрыми электронами [22]. [c.576]

Аллильные группы, связанные л-связью с атомом никеля, должны, на первый взгляд, обладать реакционной способностью замаскированных карбанионов (/сршгго-карбанионов). Действительно, как показал Кори с сотр. [270, 271], эти лиганды способны реагировать с алкил-, алкенил- и даже с арилиодидами в ДМФ, давая продукты сочетания по Вюрцу (схема 241) (см. разд. 15.6.3.3 и 15.6.3.11). Кроме того, связанные с никелем аллильные лиганды могут присоединяться по типу реакции Михаэля к активированным двойным углерод-углеродным связям таких соединении, как акри-лонитрил [272] нли л-бензохинон [273] (схема 242). Тем не меиее участие карбанионов в катализируемых никелем реакциях образования простых углерод-углеродных связей маловероятно, и хотя ранее подобные процессы рассматривались как последовательность стадий окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, в настоящее время для этих реакций предполагается радикально-цепной механизм (см. разд. 15.6.3.11). [c.309]

Соли палладия катализируют сочетание арилиодидов, арилбромидов, а также винилбромидов с эфирами акриловой кислоты реакция, по-видимому, протекает путем окислительного ири-соединеиия, виедреиия и последующего отщепления (схемы 372— 374) [432, 433]. Подробнее о механизме этой реакции, включающей, вероятно, промежуточные комплексы алкенов с металлами, см. разд. 15.6.3.10. Соли палладия способны даже катализировать сочетание ароматических углеводородов в присутствии окислителей (схема 375) [434], [c.351]

Другим важным способом арилирования является УФ-облучение арилиодида в ароматическом растворителе. В частности, при фотолизе 3-иодпиридина [84] и 5-иодпиримидина [84а] в тиофене с приемлемыми выходами в основном образуются 2-замещенные тиофены (схема 36). Аналогично, иодтнофены при облучении превра- [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология