Реакции модификации

При организации гетерогенного каталитического процесса очень важен практический вопрос, есть ли в данной реакционной системе предпосылки для саморегулирования Для ответа на этот вопрос могут быть использованы различные экспериментальные методы, с помош,ью которых либо оценивается применимость выводов теории, либо выявляется механизм реакции и устанавливаются такие факты, как суш,ествование воздействий на дезактивацию и регенерацию катализатора в ходе реакции, поведение системы вблизи или вдали от равновесия, особенности кинетики реакций, наличие общей стадии в реакции модификации катализатора и каталитической реакции и т. п. При этом в качестве методов исследования воздействия среды на катализатор могут использоваться комбинация стационарного и нестационарного (например, импульсного) способов воздействия исследование природы промежуточных поверхностных соединений физическими методами идентификация новых состояний, возникающих в ходе каталитического процесса, и т. п. [c.300]

Химические свойства макроциклических лигандов весьма многообразны и в основном обусловлены типсм донорных атомов, а также наличием определенных заместителей (в том числе функциональных групп) в их молекулах На реакции модификации лигандов (в отличие от реакций комплексообразования) циклическая структура лиганда оказывает небольшое влияние Поэтому обобщение типов реакций, в которые вступают макроциклические лиганды, возможно лишь для узких групп сходных соединений [c.36]

Реакция модификации протекает по следующей схеме [c.31]

Синтез ВАС и контроль за ходом реакции модификации, [c.35]

Различные надмолекулярные образования и структуры в полимерах также существенно влияют на характер протекания химических реакций. Так, скорости реакций целлюлозы существенно зависят от ее морфологии. Многие реакции модификации целлюлозы протекают гетерогенно, так как она нерастворима или частично растворима в реакционной среде. Реагент часто вообще не достигает некоторых гидроксильных групп в молекуле целлюлозы, прочно соединенных водородными связями [c.222]

Среди реакций модификации полимеров следует остановиться на их взаимодействии с аминосоединениями и двухатомными фенолами. Так, при прогреве фенолов с гексаметилентетрамином протекают реакции конденсации с образованием активных промежуточных соединений типа [c.287]

По второму способу привитые сополимеры получают за счет взаимодействия функциональных групп (—КН2, —С , "СООН, —ОН и др.) по методу поликонденсации. В полимере, к которому производится прививка, функциональные группы должны располагаться вдоль цепи, а в прививаемо.м полимере— На концах молекулы В качестве иримера можно привести реакцию модификации полиакриламида [c.191]

Большинство реакций макроциклических соединений проходит без разрушения макрокольца К ним относятся процессы комплексообразования, замещения одного иона металла на другой, окислительновосстановительные превращения координированного иона металла и реакции присоединения, замещения или отщепления определенных групп атомов от молекул лиганда или комплекса. Они широко используются для получения новых макроциклических соединений. В тех случаях, когда проходящие процессы невозможны без участия нона металла, их следует рассматривать как реакции комплексов Если же происходящие превращения затрагивают только макроциклический лиганд и не приводят к изменению координационного числа или типа донорных атомов в координационной сфере металла, то такие процессы рассматриваются как реакции модификации лиганда. К ним же относятся и реакции свободных макроциклических соединений Проведенное разграничение позволяет отдельно рассмотреть реакции, для прохождения которых обязательно участие иона металла, и те реакции, которые могут проходить и без него [c.34]

Реакции модификации лигандов [c.36]

Другие разновидности реакций модификации [c.80]

Схема 7.10, Реакции модификации, используемые для введения тг-акцепторных груип в анализируемые соединения. [c.151]

Химическая модификация полимеров позволяет синтезировать многие макромолекулы, трудно доступные иными путями [21, 22]. Следует, однако, помнить, что если реакция модификации не доведена до конца или сопровождается побочными реакциями, то в цепи полимера может оказаться целый набор функциональных групп. [c.311]

Сравнивая р с р, видим, что под влиянием реакций модификации катализаторов кажущийся порядок реа1 ции по веществу А а повышается, а по веществу А1 — снижается. В частности, при слабой [c.95]

Реакцию модификации 5Н-групп Са-АТФазы препаратов ретикулума НБД-хлоридом проводят в среде следующего состава 100 мМ КС1, 1 мМ ЭГТА, 30 мМ имидазол (pH 7,0), белок СР 0,2—0,3 мг/мл, [c.360]

Существуют два o нoвE ыx метода синтеза полимеров — полимеризация и поликонденсаций. Кроме того, в последние годы широко используется возможность изменения свойств полимеров за счет изменения нх молекулярного строения в результате химических реакций — так называемых реакций модификации. [c.106]

Этот фермент катализирует превращение АТР в циклический АМР (циклический аденозинмонофосфат, или сАМР). Химические аспекты этой реакции обсуждаются в гл. 7, разд. Д, 8. Циклический АМР иногда называют вторым посредником ( se ond messenger ), поскольку он переносит сообщение (message), доставленное клетке первым посредником (гормоном). Циклический АМР быстро гидролизуется до АМР фосфодиэстеразой (стадия б на схеме см. также гл. 7, разд. Д, 8). Однако пока сАМР существует, он действует как аллостерический эффектор по отношению к протеинкиназам (стадия в на схеме), которые катализируют такие реакции модификации, как фосфорилирование гликогенсинтетазы (см. предыдущий раздел, а также гл. 11, разд. Е, 3). [c.70]

Нуклеофилом может быть ОН , и в таком случае образующийся аддукт может подвергаться дальнейшим превращениям. Вода может, например, присоединяться также ко второй двойной связи, после чего> соединение может подвергаться дециклизации по любую сторону от атома азота. Начальные стадии реакции модификации частично обратимы, однако суммарная реакция необратима. Продукт с неожиданной структурой, возникающий в результате кислотной модификации NADH, был охарактеризован путем определения структуры его кристаллов [96] [c.252]

Фактором, благоприятствующим гидрофобным взаимодействиям, является изменение энтропии, точнее говоря, ее прирост. В случае глобулярных белков полярные и прежде всего почти все ионные группы находятся на поверхности, чем облегчается гидратащ1я молекулы белка, имеющая большое значение для стабилизации пространственной структуры. У некоторых белков удаление воды неизбежно связано с их денатурацией. Большая часть неполярных остатков, напротив, находится внутри молекулы белка. Они укладываются плотно один к другому и практически выдавливают воду из первоначально еще непрочной клубковой структуры полипептидной цепи, что приводит к компактности и стабильности гидрофобного ядра. Само собой разумеется, что часть функциональных (ионных) групп боковых цепей находится внутри молекулы белка. Группы, оказавшиеся замаскированными, не подвергаются внешним воздействиям (изменение pH, реакции модификации и др.). Более того, измененная реакционноспособность таких функциональных групп, имеющая значение для каталического действия ферментов, определяется гидрофобным окружением и взаимодействием с [c.382]

Реакции модификации тетраеновых макроциклических соединений [c.89]

В случае больших поликетидных цепей следует ожидать, во-первых, большего разнообразия в способах циклизации, которая может захватывать как всю цепь, так и ее отдельные части, и, во-вторых, большего числа последующих реакций модификации. Так. оно и есть на самом деле. Например, соединения (87)—(93) являются обычными гептакетидными продуктами метаболизма грибов [в формулах (87)—(92) метильный и карбоксильный концы поликетидов отмечены соответственно звездочкой и кружком]. [c.443]

Пусть фермент взаимодействует с неким модифицирующим, но не реагирующим лигандом М Имеем для двухстадийной реакции модификации [c.475]

В результате подобных реакций уменьшается сульфидность подвесок и поперечных связей и повышается термостойкость вулканизата. Изменение характера распада полисульфидных подвесок в присутствии ускорителей и активаторов сказывается и в уменьшении степении протекания побочных внутримолекулярных реакций модификации цепей каучука. [c.233]

Рис. 2. Конверсионная кривая (/) реакции модификации аХПП-54,9 азидом натрия в смеси ДМФА ТГФ (50 об. %] при 333 К и анаморфозы конверсионных кривых аХПП-54,9 (2) и ПВХ (3) в координатах уравнения второго порядка.