Алкилтиоцианаты

Показано, что в двухфазной системе соединения Рейссерта реагируют с выделением тепла с алкилбромидами, бензилхлоридом [310, 1068] и с 9-хлоракридином [870] образующиеся в результате аддукты затем превращают в изохинолины. Поскольку карбанионы являются мягкими основаниями, тиоциана-ты предпочтительно атакуют их атомом серы. Именно поэтому тиоалкилирование фенилацетонитрилов алкилтиоцианатами действительно наблюдается (хотя это и удивительно на первый взгляд) в условиях межфазного катализа [300] [c.180]

Реакция между алкилтиоцианатами и хлороформом в присутствии системы МаОН/ТЭБА умеренно экзотермична и (в результате замещения цианид-иона) приводит к образованию [c.331]

Окисление некоторых алкилроданидов азотной кислотой [31] дает хороший выход сульфокислот [32]. Так как алкилтиоцианаты получаются легко, этот метод заслуживает большего внимания, чем ему уделялось до сих пор. При использовании концентрированной азотной кислоты реакция протекает бурно и сопровождается образованием заметных количеств серной кислоты наряду с выделением двуокиси углерода и окислов азота [c.109]

Алкилгалогениды, а также эфиры серной и сульфоновых кислот при нагревании с тиоцианатом натрия или калия дают алкилтиоцианаты [655], хотя атака цианат-ионом (реакция 10-64) приводит исключительно к N-алкилированию. Первичные амины можно превратить в тиоцианаты при помощи пирилий-пиридиниевого метода Катрицкого (разд. 10.13) [656]. [c.145]

По имеющимся сведениям, фенилтиоцианат реагирует с резорцином, орсином и флороглюцином с образованием довольно устойчивых имшювфиров тиокислот. При гидролизе этих имидоэфиров, в отличие от имидоэфиров, полученных из алкилтиоцианатов, удается получить уже амиды карбоновых кислот [54, 55]. [c.295]

Наиболее широко изучены инсектицидные свойства органических тиоцианатов, и многие соединения такого типа нашли практическое применение [32—157]. Среди изученных веществ, обладающих достаточно высокой инсектицидной активностью, имеются представители жирного, ароматического и алицикличе-ского рядов, начиная от простейших алкилтиоцианатов и кончая сложными продуктами, в молекуле которых, кроме родангруппы,. содержатся различные другие функциональные группы [64, 78—83]. [c.9]

К этому типу реакций относятся важнейшие реакции переработки галогенопроизводных алканов в другие классы соединений — спирты, амины, простые и сложные эфиры, алкилцианиды и алкилтиоцианаты, нитросоединения и т. д., а также спиртов в галогенопроизводные или сложные эфиры (в том числе жиры). [c.203]

Масс-спектры алифатических цианатов лишь в количественном отношении несколько отличаются от спектров изоцианатов. В то же время различия в спектрах алифатических тиоцианатов и изотиоцианатов более существенны [9]. Это обусловлено, в частности, тем, что для н-алкилтиоцианатов малохарактерны [c.155]

Продукты взаимодействия алкилтиоцианатов или алкилдисульфидов (в которых алкильные группы представляют собой прямые или разветвленные углеводородные цепи с 12—34 атомами углерода), обработанные пятисернистым фосфором. .................... [c.320]

В том случае, когда разложение диацилпероксидов, катализируемое солями меди, проводят в присутствии галогенид-, азид- или тиоцианат-иона, конечным продуктом, как правило, оказывается алкилгалогенвд, алкилазид или алкилтиоцианат, и процесс носит название внутрисферного переноса лиганда [c.537]

Синтез алкилтиоцианатов в условиях межфазного 3 4 3 катализа [c.326]

Инсектицидная активность к-алкилтиоцианатов растет с увеличением молекулярной массы, но до известного предела, после чего она снижается [4]. Максимальную активность проявляют соединения с 10—12 атомами углерода. Тиоцианаты с разветвленной углеродной цепью обладают меньшей активностью, чем соединения той же молекулярной массы нормального строения. Введение в молекулу тиоцианата различных функциональных групп несколько повышает инсектицидную активность соединения [5,6], при этом увеличивается и фитотоксичность. С введением в молекулу тиоцианатов функциональных групп увеличивается также их фунгицидность. Наиболее сильно пестицидная активность возрастает при введении в алифатический углеводородный радикал сульфонильной [7], алкил-дитиокарбонатной [8], нитро- [9], второй тиоцианатной [10— 13] групп, галогенов [14]. Так, в качестве активного гермици-да предложен 2-нитро-2-тиоцианатопропан (т. кип. 67 °С при 173 Па). Его получают по реакции натриевого производного 2-нитропропана с тиоцианатом меди [9] [c.348]

Высокой инсектицидной активностью обладают тиоцианаты, содержащие в углеводородном радикале алкоксильные или сульфидные группы. Такие соединения по силе действия в несколько раз превосходят алкилтиоцианаты примерами могут [c.348]

При R=o- OOH, 0-O H3 или 0-NO2 реакция не идет. Аналогично гидратируются первичные и вторичные алкилтиоцианаты. Реакция может быть использована для идентификации ароматических тиоцианатов. [c.354]

Алкилтиоцианаты RS N представляют собой довольно стабильные летучие масла со слабым запахом лука-порея, а арил-тиоцианаты — высококипящие жидкости или твердые вещества. Колебания связи = N у тиоцианатов проявляются в виде характеристичной узкой полосы поглощения в области 2130—2160 см в отличие от широкой полосы поглощения изотиоцианатов в области 2040—2110 см Ч Интенсивное изучение алкил- и арилтио-цнанатов обусловлено использованием их в качестве инсектицидов по этой причине детально исследовалась их токсичность для млекопитающих [155]. [c.473]

Разрыв связи S— N в тиоцианатах может происходить также в результате нуклеофильного замещения по атому серы, и именно таким образом должна происходить атака мягких нуклеофилов, Триалкилфосфиты реагируют с алкилтиоцианатами с образованием тиофосфатов по реакции Арбузова (уравнение 199), но из арилтиоцианатов получаются также алкиларилсульфиды, образованию которых благоприятствует наличие электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце (уравнение 200) [171]. [c.478]

Алкилтиоцианаты реагируют с различными нуклеофилами, образуя тиоэфиры (разд. 1 4). Особенно остроумным и полезным применением этой реакции является диалкилирование фенилацетонитрила 1,2-дитиоцианатэтаном. В этой реакции, формально окислительной, образуется этилендитиокеталь бензоил-цианида [уравнение (10.18)] [30]. Исходное соединение также можно синтезировать в межфазных условиях из тиоциа-нат-иона и бромистого этилена, что делает эту реакцию особенно привлекательной (разд. 13.5). [c.240]

Алкилтиоцианаты получены с высокими выходами реакцией тиоцианатов щелочных металлов с различными первичными и вторичными алкилгалогенидами в межфазных условиях. Эффективными в этой реакции оказались все типы катализаторов — четвертичные соли алкиламмония [12—14], краун-эфиры [15], криптаты [16], третичные амины [14] [уравнение (13.7) и табл. 13.4]. Механизм реакции замещения действием тиоциа-нат-иона, вероятно, подобен механизму реакции замещения под действием цианид-иона (разд. 7.2). [c.270]

Величины сдвигов в инфракрасных спектрах позволяют заключить, что этилнитрат — очень слабое основание, а алкилнитриты — довольно сильные [150] и что алкилтиоцианаты и алкилизотиоцианаты имеют сравнимую и довольно слабую основность. Низкая основность эфиров азотной кислоты подтверждается значением константы закона Генри для взаимодействия хлористого водорода с этилнитратом, что ставит последний в ряду основности между я-гептаном и бифениловым эфиром [331]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология