Арилбромиды

Реакцию замещения диазогруппы на хлор или бром осуществляют, смешивая свежеприготовленный раствор соли диазония с хлоридом или бромидом одновалентной меди при комнатной температуре (или иногда при повышенной температуре) выделяется азот и через несколько часов арилхлорид или арилбромид можно выделить из реакционной смеси. Эта реакция с использованием галогенидов одновалентной меди известна как реакция Зандмейера. [c.738]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

Объясните, почему алкилхлориды и алкилбромиды обладают более высоким дипольным моментом (2,02—2,150), чем арилхлориды и арилбромиды ( 1,70). [c.133]

Арилирование по атому азота пиррола возможно при использовании цинкорганических производных, полученных из соответствующих литиевых производных, в реакции с арилбромидами в присутствии в качестве катализатора палладия(О) [82]. Арилирование возможно также в результате прямой реакции пиррола с арилгалогенидами в присутствии основания и палладиевого катализатора [83] [c.323]

На практике ароматические бромиды всегда использовались для получения реактивов Гриньяра. Применение метода ограничивалось главным образом доступностью или легкостью синтеза подходящих бромидов. В работе Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод применялся чаще всего для получения диалкилбензолов с выходом чистых продуктов от 50 до 70% от теоретически возможного. При получении ксилолов и этилтолуолов выход о/зто-изомера был на 7—10% выше выхода иа/за-изомера титровавие реактива Гриньяра из соответствующего арилбромида показывает, что в сравнимых условиях выход орто-изомера реактива Гриньяра на 6—8% выше, чем выход пара-изомера. [c.477]

Бромирование сульфокислот. Бромированию подвергалось весьма большое число сульфокислот, практически во всех случаях реакщш проводилась в водном растворе. В зависимости от связанных с ароматическим ядром групп получается или бромсульфокислота, или арилбромид (отщепление сульфогруппы), или смесь обоих соединений. Наличие гидроксила или аминогруппы в орто- или тгара-положении к сульфогруппе благоприятствует замещению последней на бром. Легко идет замещение и в полиал-килбензолсульфокислотах. [c.214]

Отщепление сульфогрупп от ароматических субстратов представляет собой процесс, обратный реакции 11-7 [411]. Согласно принципу микроскопической обратимости, механизм здесь тоже обратный. Обычно применяют разбавленную серную кислоту, так как при увеличении концентрации Н2804 обратимость сульфирования снижается. Эта реакция позволяет использовать сульфогруппу как блокирующую для ориентации замещения в жета-положение с последующим снятием блокировки. Сульфо-группа замещается также на нитрогруппу и галогены. Удаление сульфогрупп проводилось также и при нагревании со щелочным раствором никеля Ренея [412]. В другом каталитическом процессе сульфобромиды или сульфохлориды превращают соответственно в арилбромиды или арилхлориды при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин)родием (I) [413]. Эта реакция аналогична декарбонилировапию ароматических ацилгалогенидов, которое будет обсуждено при рассмотрении в т. 3 реакции 14-40, [c.387]

Реакция сочетания арилгалогенидов под действием меди носит название реакции Ульмана [146]. Она нашла широкое применение и была использована для получения многих симметричных и несимметричных диарилов [147]. При введении в реакцию смеси двух разных арилгалогенидов возможно образование трех продуктов, но часто получается только один пз них. Например, при взаимодействии пикрихлорида и нодобен-зола получается только 2,4,6-трипитродифенил [148]. Наилучшей уходящей группой является иод, и реакцию чаще всего проводят с арилиодидами, но используют также и арилбромиды, арилхлориды и даже арилтиоцианаты. [c.31]

Реакция диазониевых солей с ионами иода является одним из наиболее удобных методов введения иода в ароматическое кольцо. Аналогичные реакции с ионами хлора, брома и фтора непригодны в синтетических целях, поэтому для получения арилхлоридов, арилбромидов и арилфторидов лучше использовать реакции 13-25 и 14-24. Однако при проведении других реакций диазониевых солей в ирисутствии этих ионов арилгалоге-ниды обычно получаются в качестве побочных продуктов. [c.37]

Обработка диазониевых солей хлоридом или бромидом меди(1) приводит к образованию арилхлоридов или арилбро-мидов соответственно в обоих случаях этот процесс носит название реакции Зандмейера. Аналогичный процесс, проводимый с медью и НС1 или НВг, называют реакцией Гаттермана (не путать с реакцией 11-18, описанной в гл. И, т. 2). Реакция Зандмейера широко применяется для получения различных ароматических хлоридов и бромидов и по всей вероятности является лучшим методом введения хлора или брома в ароматическое кольцо, однако она непригодна для получения фторидов и иодидов. Арилхлориды и арилбромиды получаются обычно с высокими выходами. [c.103]

Наиболее простой способ проведения синтеза состоит в том [804], к приготовленному из моль а рил бромида и магния эфирному раствору реакт, Гриньяра приливают но каплям раствор 0,65 моль иода в абсолютной т. е. значительно меньше расчетного количества. Реакцию считают закон1 после обесцвечивания иода. Реакционную массу смешивают с ледяной и разбавленной НС1 высушивают и обрабатывают эфирный раствор, содержа кроме арилиодида еще и арилбромид и продукт восстановления — аро ческий углеводород (АгН). [c.200]

Находящийся в ароматическом ядре галоген обменивается непосредственно на гидроксильную группу с трудом. Гидролиз галогенздмещенных бвшолов проводится под давленном в присутствии щелочей или катализаторов [399]. Превращение хлорбензола в фенол описано в многочисленных патентах [400]. Из арилбромидов соответствующие фенолы можно получать по реакции с- разбавленными щелочами в автоклаве в присутствии медных катализаторов [401]. Легче протекает гидролиз арил-галогенидов, у которых имеются олектроноакцепторпыс заместители н орто- или папа-положении к галогену, [c.316]

Реакция лучше всего протекает с алкил- или арилбромидами, так- ак еоотве ствующие хлориды обычно слишком мало реакционпоспособны. При использовав очень реакционноспособных галогенсодержащих соединений, особенно иодидов, является влияние нежелательной побочной реакции окисления — восстановла приводящей к образованию дисульфидов [263] [c.584]

Для получения арилхлоридов и арилбромидов диазосоеди-нения разлагают в присутствии солей закиси меди СиС1, СиВг (реакция Зандмейера) или меди (реакция Гаттермана) раствор соли диазония прибавляют к охлажденному до раствору соли меди [c.203]

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

Ациклические сульфиды присутствуют в нефтях и нефтяных дистилла-тах, полученных из сернистых нефтей, преимущественно в низших и в средних фракциях. Представлен широкий ряд сульфидов разнообразного строения, особенно сгк ешанных. Использованы оригинальные методики, в том числе методики синтезов из ненасыщенных соединений и сероводорода, из тиолов и стирола, для диарилсульфидов — из арилбромидов и сероводорода. [c.4]

Арсенирование арилбромидов при действии арсенита натрия или калия называют реакцией РОЗЕНМУНДА [c.51]

Преимущества синтеза арилгалогенидов из солей диазония будут подробно обсуждены в разд. 26.5. Арилфториды и арилиодиды обычно нельзя получить прямым галогенированием. Арилхлориды и арилбромиды можно синтезировать прямым галогенированием, но в тех случаях, когда образуется смесь орто- и /гарй-изомеров, ее бывает трудно разделить на индивидуальные вещества из-за близости их температур кипения. Сырьем для получения солей диазония являются в конечном счете нитросоединения, которые обычно можно получить в чистом виде. [c.739]

Соли палладия катализируют сочетание арилиодидов, арилбромидов, а также винилбромидов с эфирами акриловой кислоты реакция, по-видимому, протекает путем окислительного ири-соединеиия, виедреиия и последующего отщепления (схемы 372— 374) [432, 433]. Подробнее о механизме этой реакции, включающей, вероятно, промежуточные комплексы алкенов с металлами, см. разд. 15.6.3.10. Соли палладия способны даже катализировать сочетание ароматических углеводородов в присутствии окислителей (схема 375) [434], [c.351]

При действии II я т и с е р н п с т о г о к а л и я на раствор алкил-или арилбромидов в абсолютно. эфире образуются диалкил- или диарил-пентасульфиды таким образом например из аллилиодида получается диал.1илпентасулырид (I), из бензилиодида дибензилнентасульфид (II) [c.477]

Другой родственный подход связан с литиированием по о/>/ио-положению арилбромидов с целью получения о/ ю-бромарилальдегидов, которые впоследствии превращаются в изохинолины в результате катализируемой палладием [c.188]

АП +Ni (СО и +СН ,ОН АгССХоНо В тех же условиях арилбромиды, арилхлориды и алкилгалогенпды не вступают в реакцию. При использовании в качестве растворителя ТГФ продуктом реакции является арил-а-дикетон. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология