Порфин производные

К числу наиболее важных природных хелатирующих агентов относятся производные порфина, молекула которого схематически изображена на рис. 23.6. Порфин может образовывать координационные связи с ионом металла, роль доноров при этом выполняют четыре атома азота. При комплексообразовании с металлом происходит замещение двух указанных на рисунке протонов, которые связаны с атомами азота. Комплексы, полученные с участием производных порфина, называк тся шорфи-ринами. Различные порфирины отличаются друг от друга входящими в них металлами и фуппами заместителей, присоединенными к атомам углерода на периферии лиганда. Двумя важнейшими порфиринами являются гем, который содержит атом желе-за(П), и хлорофилл, который содержит атом магния(П). О свойствах гема мы уже говорили в разд. 10.5, ч. 1. Молекула гемоглобина-переносчика кислорода в крови (рис. 10.10)-содержит четыре гемовые структурные единицы. В геме четыре атома азота порфиринового лиганда, а также атом азота, который принадлежит бе1сковой структуре молекулы гемоглобина, координированы атомом железа, который может координировать еще молекулу кислорода (в красной форме гемоглобина, называемой оксигемоглобином) либо молекулу воды (в синей форме гемоглобина, называемой де-зоксигемоглобином). Схематическое изображение оксигемоглобина дано на рис. 23.7. Как отмечалось в разд. 10.5, ч. 1, некоторые группы, например СО, действуют на гемоглобин как яды, поскольку они образуют с железом более прочные связи, чем О2. [c.376]

Порфирины — Называют как производные 2/Я,25Я-порфина, с. 189. [c.208]

Порфин образует кристаллы, окрашенные в темно-красный цвет, труднорастворимые, не плавящиеся до 360° и разлагающиеся выше этой температуры. Порфин и его производные являются устойчивыми соединениями и обладают ароматическим характером. Порфирины могут сульфироваться олеумом и нитроваться азотной кислотой, чем они отличаются от простых пирролов. Они дают также кетоны по реакции Фриделя—Крафтса (см. ниже). Порфирины имеют характерные спектры, которые служат для их идентификации. [c.621]

Связь между спектром поглощения и структурой молекулы производных порфина [c.26]

Соединения этой группы имеют общую структурную основу, которая образована четырьмя пиррольными ядрами, связанными в цикле в молекулах порфириновых красителей или линейно в молекулах красителей желчи. Циклическое расположение приводит к образованию ароматического соединения, называемого порфином, производные которого называются порфири-нами. [c.236]

Фиг. 11. Типичные спектры производных порфина в области Х>500

Одним из веществ, обнаружение которых в метеоритных образцах убедительно подтверждает гипотезу существования внеземной жизни, является порфин (рис. 20-18), а также его производные, порфирины. Порфирины представляют собой плоские молекулы, обладающие свойствами тетраден-татных хелатных групп для металлов Mg, Fe, Zn, Ni, Со, u и Ag, с которыми они образуют плоско-квадратные комплексы, показанные на рис. 20-19. Один из таких комплексов с железом, имеюпщй боковые цепи, изображен на рис. 20-20 и называется группой гема. Порфириновый комплекс магния с органической боковой цепью, показанный на рис. 20-21, представляет собой х.юрофилл. [c.253]

Этот способ характеристики энергии сольватации сложных молекул был впервые применен Б.Д. Березиным при изучении сольватации красителей в неводных растворах [83]. Молекулы порфина и его производных (порфиринов) имеют обширные области с неспецифической сольватацией. Это - все атомные группировки и химические связи С==<2 и С= =N, входящие в контуры сопряжения, а также инертные функциональные группы (-СН3, -СН=СН2 и другие алкилы, F" и другие галогены, - Hj и другие арильные остатки и т.д.). [c.274]

Алкильное или арильное замещение в а—Р- и 1—8-положениях приводит к многочисленным производным порфина — порфиринам. Почти все [c.686]

Важнейшее значение для ряда жизненных процессов, начиная с фотосинтеза, имеют л-электронные сопряженные системы порфириновых соединений — производные порфина [c.49]

Порфин и его производные образуют комплексные соединения с такими металлами, как железо, магний, медь и ванадий. В этих соединениях металл замещает два водородных атома азота и связан со всеми четырьмя атомами (см. ниже формулу гемина). [c.621]

Производные порфина. Алкилированные пиррольные ядра образуют основу МНОГИХ биологически важных пигментов, например пигментов крови, зеленых частей растений, желчи, а также витамина В12. [c.517]

Один из наиболее важных способов связывания металлических ионов — образование комплексов с макроциклическими лигандами, которые называют порфиринами. Порфирины являются производными порфина и отличаются друг от друга расположением заместителей по периферии системы. Молекула порфина представлена на рис. 31.1, а, а на рис.31.1, б и в приведены два самых важных металлических порфириновых комплекса — хлорофилл и гем. В этих комплексах внутренние атомы водорода замещены металлическими ионами. [c.637]

Порфирины можно считать производными порфина, получаемыми замещением всех или только некоторых из восьми р-водородов, например, на алкильную, гидроксиалкильиую, ви-нильную, карбонильную или карбоксильную группу. В зависимости от расположения указанных заместителей в макроцикле возможны позиционные изомеры. В природных порфиринах ни одно пиррольное кольцо не содержит двух идентичных заместителе , так что для порфиринов только с двумя типами заместителе (этиопорфирин, копропорфирин, уропорфирин) возможны четыре изомера (I - IV, только III встречается в биологических объектах). В случае трех типов заместителей возможны уже 15 изомеров. Все порфирины и металлопорфирины, участвующие в метаболизме (простетические группы гемопротеинов, хлорофиллов, витамина Bj ), относятся именно к такому типу производных (т. е. содержат три заместителя), а именно к изомеру 9 (систематически родственному этиопорфирину III). [c.175]

Итак, в основе этиопорфирина, как и других 14 изомерных производных порфина, лежит порфиновое кольцо, состоящее из [c.176]

По своему строению фталоцианин близок к естественным красящим веществам — хлорофиллу и гемину, которые являются производными порфина и также характеризуются наличием шестнадцатичленного цикла. [c.669]

Простейшим внутренним комплексным солям, производным порфина, приписывается структура [c.528]

Тетрафенилпорфин образуется с высоким выходом (20—40%) и является одним из самых широко используемых порфиринов. Он отличается от порфина только лишь наличием четырех фенильных фупп в а-, (3-, у- и 5-положениях, называемых мезо-положениями. В настоящее время синтезированы и широко используются в научных исследованиях и в технике сотни производных тетрафенилпорфина, у которых замещены Н-атомы в 1—8 (так называемых (3-положениях) и в фенильных ядрах. [c.687]

Производные порфина, в которых атомы углерода соединены с различными радикалами, называют порфиринами. Гемин и хлорофилл отличаются по соединенным с порфиновым ядром группировкам и по металлу, связанному с атомами азота. [c.208]

Кроме серии полос, указанных на фиг. 10 и 11, все производные порфина имеют так называемую полосу Соре, расположенную в сине-фиолетовой области спектра и подобную сине-фиолетовой полосе хлорофилла. Расстояния между четырьмя полосами в зеленом, желтом и красном дают основание считать эти полосы колебательными, соответствующими [c.27]

Формально X. представляют собой производные порфина, молекулы к-рых содержат циклопентаноновое кольцо, конденсированное с порфириновым макроциклом, центральный атом Mg и разл. заместители одно или два пиррольных цикла в молекулах частично гидрированы, см., напр., ф-лу I. В пиррольном кольце О молекул X. к остатку пропионовой к-ты обычно присоединены остатки высокомол. изопреноидных спиртов, к-рые придают X. способность встраиваться в липидные слои мембран хлоропластов. Для X., как и для порфиринов, используется номенклатура ИЮПАК или Фишера. [c.291]

Структурное многообразие производных порфина позволяет проследить, каким образом сказывается нарушение планарности ароматического макроцикла порфирина на реакционной способности его координационного центра N4112. Рассмотрение ее (как было предложено в разделе 7.1) в качестве относительной количественной характеристики макроциклического эффекта дает возможность обсудить состоянне последнего в искаженных системах, проанализировать характер изменений электронного и стерического вкладов в МЦЭ. [c.350]

Ароматические циклы целесообразно подразделить на малые циклы (пятичленные и шестичленные), с одним, двумя и тремя одинаковыми или разными по природе гетероатомами. Возможно большое число гетероатомов (М, 8, О, Р, 8е, Аз и др.). Большой группой будут сконденсированные (полициклические) ароматические гетероциклы — с одним, двумя и большим числом гетероатомов. И наконец, замыкают этот класс соединений — ароматические макрогетероциклы, производные порфина, тетраазапорфина, тетрабензопор-фина и др. Сказанное схематично можно изобразить так [c.672]

Порфин и все его производные — порфирины имеют многоконтурную сопряженную тс-систему, однако максимальное тс-электронное взаимодействие охватывает 16-членный ( 12N4) цикл, в котором порядок связей С—С и С—"N достигает 1,5, а в ряде случаев и превышает его. [c.687]

Известен целый ряд производных порфина, и многие порфирины называют по характеру входящих в них заместителей [5, 6]. Например, этиопорфиринами называются производные порфина, в которых имеется четыре метильные и четыре этильные группы. Поскольку возможно существование четырех изомерных этиопор-фиринов, их принято называть как I, И, И1 и IV. Другие примеры по номенклатуре порфиринов даны в табл. 11-1. [c.317]

Имеет значение то, что все четыре пиррольных ядра порфина эквивалентны, причем место атомов водорода неопределенно. Если бы атомы водорода были локализованы при определенных атомах азота, то однозамещенные производные порфина должны были бы возникать в изомерных формах, которые не были обнаружены в действительности (та же проблема, что и в случае бензола). Порфиновое кольцо изображается, как правило, формулой 1а (по В. Кюстеру и Г. Фишеру), имеющей то же значение, что только одна из двух формул Кекуле для бензола [c.622]

Хлорофилл а отличается от хлорофилла Ъ тем, что группа СНд при цикле II первого из них замещепа во втором альдегидной группой СНО (положение 3 в формуле порфина). Следовательно, известны два ряда производных а ш Ь. Феофорбид Ь в результате восстановления группы СНО в СНд был превращен в феофорбид а. [c.633]

По химической природе хлорофилл является производным порфина и 1П0 своему строению очень близок к красящему веществу крови — гему. В отличие от гема в хлорофилле имеется магний, а не железо. М. С. Цвет с помощью хроматографического анализа установил, что зеленая окраска растений обусловлена наличием двух пигментов 1) хлорофилла А (темно-сине-зеленый), 2) хлорофилла Б (темно-желто-оливково-зеленый). Хлорофилл Б отличается по химической структуре от хл орофилла А тем, что во втором пиррольном кольце вместо метильной группы содержится альдегидная группа. [c.298]

Важной группой люминесцирующих производных пиррола являются порфин (VIII) и его производные — порфирины. Эти соединения не нашли применения как люминофоры, но исследование их люминесценции полезно для установления связи между химическим строением и спектрально-люминесцентными свойствами сложных сопряженных систем. Кроме того, их изучение имеет большое значение для биологии, так как ряд комплексных соединений порфина с металлами (хлорофилл, гем и др.) играет фундаментальную роль в жизненных процессах. [c.79]

Синтетические изыскания в области порфиновых производных показали высокую химическую устойчивость тетрапиррольной группировки порфина (в), отличительной особенностью которой является наличие в ней замкйутой в кольцо системы 18 сопряженных связей. [c.208]

Производные порфина называются порфиринами, гемин является железным комплексом порфирина нротохлорофилл — магниевый комплекс другого порфирина. Хлорофилл, как указано выше, получается из дигидроиорфина, а бактериохлорофилл — из тетрагидропорфипа, т. е. соединений, в которых одна илй обе из полуизолированных двойных связей, находящихся в порфине, гидрируются, а конъюгированная система связей остается незатронутой. [c.450]

Согласно Прюкнер [52], имидопорфирины, которые отличаются от производных порфина замещением одного углеродного мостика [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология