Металлопорфирины

Рис. 1(1. УФ-спектры металлопорфиринов спиртового экстракта нативной (а) и остаточной нефти (б)

Очень интересно действие реагентов на металлопорфирины Южно-Арланского месторождения. Самыми интенсивными полосами в спектре оказываются 1720-2300 см . Полоса 1710 см в исходном металлопорфирине очень интенсивная и выглядит как пле- [c.138]

Основное количество металлопорфиринов нефтей, представленных мономолекулярной, не содержащей функциональных заместителей формой, также отличается большим структурным разнообразием. Обычно нефти содержат несколько десятков порфириновых структур, различающихся только по молекулярной массе. Если же учесть возможность существования в пределах одной массы несколько изомеров, то число индивидуальных порфириновых соединений будет выражаться трехзначной цифрой. [c.141]

Особое внимание авторами работы было уделено изучению содержания металлопорфиринов в остаточной нефти. Имеются существенные отличия в содержании ванадилпорфиринов в нативных и остаточных нефтях (табл. 16). [c.71]

Одним из малоизученных и интересных компонентов нефти, имеющих как научное, так и прикладное значение, считаются металлопорфирины (МП) - циклические тетрапирролы, в которых пиррольные кольца соединены друг с другом ненасыщенными метиленовыми мостиками между а-углеродными атомами, а [5-атомы замещены различными радикалами. Основа структуры порфири-на - порфин. [c.96]

Металлопорфирин образуется путем замещения атомов водорода в НН-группах катионами металлов,обычно двухвалентными [83]. МП обладают значительной поверхностной активностью [84, 85]. Кроме этого, ванадий, входящий в их состав, является ядом для катализаторов в нефтепереработке. В связи с этим изучение содержания МП в составе нефтей представляет большой интерес. [c.96]

Проведено сравнительное исследование металлопорфиринов нативной и остаточной нефтей вышеуказанных месторождений, отличающихся глубиной залегания, содержанием серы, смол, асфальтенов и другими характеристиками. [c.97]

Изучение этого процесса и влияния химических реагентов на реологические свойства нефти также представляет интерес при разработке третичных методов добычи нефти с применением специальных химических реагентов, способных взаимодействовать с металлопорфиринами. Наиболее рационально использовать для этого явление межфазного катализа. [c.107]

Для исследований использован ряд нефтей с различным со держанием ванадия и металлопорфиринов (табл. 32). Содержание ванадия в нефтях меняется в широких пределах от 0,006 до 0,037% масс. Нурлатская нефть характеризуется самым высоким содержанием МП. При определении содержания последних в нефти было установлено, что этот параметр зависит от содержания ванадия в нефти, т.е. с его увеличением в нефти увеличивается и количество металлопорфиринов. [c.113]

Спектральные исследования в УФ-области на длине волны 276 нм показали, что добавки ЛПЭ в вытесняющий раствор снижают величину адсорбции АФ<,-12.Снижение адсорбции ПАИ наряду с увеличением коэффициента вытеснения нефти и увеличением концентрации тяжелых компонентов указывает на более высокую комплексообразующую способность ЛПЭ, которая обусловливает взаимодействие с металлопорфиринами. [c.128]

Из анализа изменений ИК-спектров нефтей и асфальтенов до и после обработки ПФР следует, что реагенты вступают в химическое взаимодействие с нефтями. Значительные изменения обнаружены в ИК-спектрах асфальто-смолистых фракций металлопорфиринов, выделенных из нефтей, обработанных ПФР. [c.138]

Месторождение, площадь Реагент Массовое содержание реагента, % Содержание металлопорфиринов в нефти, мг/100 г Снижение содержания МП, % [c.140]

На основании полученных данных можно сделать вывод о том, что введение в водную фазу соединений, взаимодействующих с металлопорфиринами нефтей, влияя на межмолекулярное взаимодействия в. нефтяных дисперсных системах, изменяет средние [c.147]

Следовательно, на основании вышеуказанного полифункциональные реагенты, находящиеся в водной фазе, реагируют с металлопорфиринами нефтей на границе раздела фаз, тем самым разрушая структуры, образованные в нефти асфальто-смолистыми веществами. Применение водорастворимых ПФР, способствующих уменьшению размеров асфальтеновых частиц, открывает принципиально новые воз.можности для технологической практики добычи нефти в процессе заводнения, особенно для высоковязких нефтей [98-99]. [c.151]

Как показали полученные ранее экспериментальные данные, введение в водную фазу соединений, взаимодействующих с металлопорфиринами нефтей, влияет на межмолекулярные взаимодействия нефтяных дисперсных систем, изменяя средние размеры элементов структуры дисперсных частиц, а также распределение частиц по размерам (табл. 38). Увеличение фактора устойчивости в случае добавки ПАВ свидетельствует о том, что дисперсность нефтей увеличивается. [c.152]

Доказано, что введение в водную фазу соединений, взаимодействующих с металлопорфириновыми комплексами нефтей, влияя на межмолекулярные взаимодействия в нефтяных дисперсных системах, изменяет средние размеры элементов структуры дисперсных частиц, а также распределение частиц по размерам. Т.е. полифункциональные реагенты, находящиеся в водной фазе, реагируют с металлопорфиринами нефтей на границе раздела фаз, тем самым разрушая структуры, образованные в нефти асфальто-смолистыми веществами, и вызывают снижение вязкости нефти. Поскольку снижение межфазного натяжения на границе раздела фаз играет существенную роль, то введение в систему дополнительно ПАВ позволит обеспечить совокупный эффект влияния ПФР, что подтверждается представленными выше исследованиями. [c.181]

Отличительная черта нефтей II генотипа (нижнекаменноугольные отложения) -- высокие значения коэффициента Ц, что свидетельствует о преобладании длинных парафиновых цепей. В то же время отмечается общее сокращение доли СНз-групп в парафиновых цепях. Особенностью этих нефтей является пониженное содержание ароматических и особенно нафталиновых ядер в нафтено-ароматической фракции, одинаковое ко личество нафталиновых и фенантреновых УВ и саман высокая по сравне нию с другими нефтями доля тиофенов (20,5 %) за счет увеличения доли бензтиофенов. Содержание металлопорфиринов колеблется самое высокое отмечается для нефтей Верхнекамской впадины (ванадиевых порфиринов 107 и никелевых 22 мг на 100 г нефти). [c.59]

Подавляющее большинство металлопорфиринов в нефтях присутствует в свободной, мономолекулярной форме. Наряду с этой основной формой возможно существование димеров, ассоциатов или молекулярных соединений металлопорфиринов с асфальтеновыми структурами, аминокислотными производными и некоторыми другими сложными соединениями. Какие-либо сведения о структуре таких веществ пока не получены. Есть все основания предполагать, что в связанной с другими соединениями формб может находиться лишь относительно небольшое количество порфиринов. То же самое можно сказать и о порфириновых молекулах,. включающих свободную карбоксильную группу. Возможность существования таких структур полностью исключить нельзя, но их относительное количество не может быть сколько-нибудь значительным. [c.141]

Для определения содержания н5рфиринов в нефтях обычно используется метод электронной спектроскопии. Электронные спектры металлопорфиринов содержат три характерные полосы 410, 530, 570 нм для ванадилпорфиринов и 395, 515 и 550 нм для никелевых комплексов Для определения концентрации порфиринов используется обычно оптическая плотность наиболее длинноволновой полосы. [c.143]

Наличие металлопорфиринов в нефти — одна из важнейших причин, способствующих образованию устойчивых пленок и эмульсий на гюверхности раздела нефть -- порода и нефть - вода, что при1юдит к недостаточно полному вытеснению нефти из пористой среды [77]. [c.71]

Вьсделение и изучение металлопорфиринов добываемых и остаточных нефтей некоторых месторождений [c.96]

Анализ проведенных исследований показал, что в целом решается комплекс проблем по повышению нефтеотдачи от фундаментальных исследований физико-химических основ подбора химреагентов, изучения свойств и вытеснения нефти до опытнопромышленных работ и внедрения разработок. Проведен комплекс работ по созданию химических композиций на основе полифункциональных органических соединений с регулируемыми вязкоупругими, вытесняющими и поверхностно-активными свойствами с целью избирательного воздействия на нефтенасыщенный пласт в тex юлoгияx повышения нефтеотдачи и обработки призабойной зоны пласта применительно к исследуемым месторождениям Республики Башкортостан. Теоретически разработана и экспериментально подтверждена концепция эффективного применения полифункциональных реагентов, обладающих свойством межфазных катализаторов. Изучен механизм взаимодействия полифункциональных реагентов с нефтью и поверхностью коллектора с использованием различных методов спектрофотометрии. Выявлены основные закономерности, происходящие в пласте под воздействием химреагентов. Установлено, что при взаимодействии ПФР с металлопорфиринами нефтей происходит процесс комплексообразования по механизму реакции экстра координации. Образование малоустойчивых экстракомплексов приводит к изменению надмолекулярной структуры МП и изменению дисперсности системы. Проведены сравнение реакционной способности различных ПФР и расчет констант устойчивости экстракомплексов. Показано, что наибольшей комплексообразующей способностью обладают ими-дозолины. Определены факторы кинетической устойчивости различных нефтей до и после обработки реагентами. Установлено, что реагенты уротропинового ряда обладают большей диспергирую-и ей способностью, чем имидозолины. Уменьшение размера частиц дисперсной системы вызывает снижение структурной вязкости нефти, что в конечном счете положительно сказывается на повышении нефтеотдачи. Показано, что вязкость нефти после контакта с водными растворами ПФР снижается в 3-8 раз. Оптимальные концентрации реагентов зависят как от структуры применяемого ПФР, так и от состава исследуемой нефти. [c.178]

В данной работе представлены результаты исследования металлопорфиринов добываемых и остаточных нефтей ряда исследуемых месторождений. Опробированы известные и разработаны новые методы выделения, идентификации и определения металлопорфиринов [86], строение, распределение в нефтях, а также зависимости их содержания <.г св йств 1, ф гей и геологических условий залегания. [c.96]

Установлено, что в нативных нефтях содержатся ванадил- и никельпорфирины, в остаточных последние не обнаружены. В остаточной нефти Арланского месторождения содержание ванадилпорфиринов уменьшается в 1,3, а. в остаточной нефти Ишимбайского увеличивается в 1,75 раза по сравнению с добываемой. Металлопорфирины добываемой нефти по структуре относятся к филло- и этиотипу, остаточной нефти - к этиотипу. Металлопорфирины добываемой нефти имеют более разветвленную структуру, чем металлопорфирины остаточной. [c.103]

Представляется перспективным найденный новый метод из-илечения остаточной нефти, основанный на принципе взаимодействия комплексообразующих агентов с полярными нефтяными компонентами,В результате значительно возрастает эффективность нефтеизвлечения. Метод основан на химическом воздействии иа металлопорфирины нефти, что приводит к разрушению асфальто-смолистых структур. При воздействии химических реагентов на нефть на границе нефть — вода происходят обменные процессы между ассоциатами в нефти и химическими добавками. В связи с этим на практике становится возможным применение водных растворов химических реагентов, способных взаимодействовать с металлопорфиринами, переводя их из нефтяной фазы в водную.Наиболее эффективными в этом плане являются полифунк-циональные азот-, фосфор-, кислородсодержащие реагенты, растворимые I воде. [c.105]

Как показали исследования [72,88], остаточные нефти месторождений Республики Башкортостан характеризуются повышенным содержанием асфальтенов, смол, а также металлопорфиринов, образующих с реакционноспособными соединениями нефтей устойчивые ассоциаты и надмолекулярные структуры. Наличие жесткоструктурных ассоциатов предопределяет повышенную вяз-кость,низкую фазовую проницаемость при гетерофазной фильтрации, высокую адгезию на поверхности поровых каналов и, как следствие, высокую остаточную нефтенасыщенность обводненных коллекторов. [c.105]

Как видно из ее данных, содержание ванадилпорфиринов в образцах нефти заметно снижается в результате их взаимодействия с комплексообразующими реагентами, поскольку, как известно из химии координационных соединений, металлопорфирины способны вступать во взаимодействие с комплексообразователями [llOj. Эта реакция носит название реакция экстракоординации и заключается в дополнительном присоединении молекулой металла дополнительных лигандов [111]. К числу наиболее активных экстралигандов относятся азотсодержащие комплексообразующие [c.141]

Поскольку выделение из нефти индивидуальных металлопорфириновых соединений практически невозможно, был взят концентрат ванадилпорфиринов, выделенный из нефти Нурлатского месторождения. Содержание ванадилпорфиринов составляет 179 мг/100 г нефти. Для исследования процесса экстракоординации применяли электронно-абсорбционную спектроскопию. Электро-фотометрический метод позволяет определить концентрации поглощающих объектов - металлопорфирина и его экстракомплекса. [c.143]

Образование экстракомплексов вызывает смещение и изменение относительной интенсивности полос поглощения металлопорфирина. Это дает возможность исследовать процесс экстракоординации спектральными методами. Для изучения процесса использовали метод изотермического насыщения. Для подтверждения высказанного предположения реакцию изучали на модельных системах. В качестве растворителя использовали бензол, который слабо сольватирует молекулы металлопорфирина, и процесс замещения [c.143]

На основании представленных данных установленно, что при взаимодействии металлопорфиринов с азот- и кислородсодержащими комплексообразующими реагентами реакция протекает по механизму экстракоординации [106]. Происходит изменение структуры металлопорфиринов за счет образования экстракомплексов, которое подтверждено спектральными методамиднализа. [c.144]

Спектроскопический метод позволяет определить концентрацию поглощающих объектов - металлопорфирина и его экстракомплекса. Увеличение концентрации экстралиганда при неизменной концентрации ванадилпорфирина приводит к изменению в УФ-спектре. [c.146]

Исследование продуктов взаимодействия металлопорфиринов с химреагентами. Изучение состава нефтей Арланского, Уршакского, Самотлорского, Ромашкинского месторождений физико-химическими методами Отчет о НИР ИХ УрО АН СССР. Рук. У.М.Джемелев, Л.В.Спирихин. Уфа, 1990. 148 с. [c.189]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.265 ]

Основы неорганической химии (1979) -- [ c.637 , c.649 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.571 , c.572 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.84 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.104 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.25 , c.249 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология