Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дублет немагнитный

    Следует отметить, что для импульса длительностью 19 мс (135° в резонансе) две компоненты дублета находятся строго в противофазе и отличаются по фазе на 90° относительно сигнала немагнитного изотопа. Отметим, что наблюдение -2 0 мультиплета (случай с) и его превращение в 0 2 мультиплет, согласно случаю d, хорошо согласуется с расчетными данными. Поэтому результатом сложения спектров для случаев с и является 1 -1 дублет с полным подавлением центральной компоненты, возникающей от необогащенного вида образца. Чередование фаз начального мягкого импульса от 0 (С, + j ) к 0 (С, - х) также вызывает фазовое изменение наблюдаемого сигнала после С жесткого импульса (рис. 6). [c.28]


    Оно наблюдается для соединений двух разных структур (I н II), в которых символы X и обозначают немагнитные ядра. Взаимодействие между двумя одиночными протонами 1 и 2 (схема I) вызывает образование двух дублетов (рис. 32, а). Взаимное влияние двух протонов 1 и 3 (схема II) и одиночного протона (2) приводит к появлению триплетного расщепления линий одной из групп атомов (рис. 32, б). [c.66]

    Магнитные свойства дублета основного состояния, разумеется, сильно зависят от параметра А. Для больших величин А самым нижним уровнем является немагнитный синглет. Для Рг +, и Но " типичная величина расщепления, полученная из данных ЭПР, А 0,1 см - [9]. Этот тип расщепления при отсутствии поля существенно влияет на мессбауэровские спектры иона, и такое влияние наблюдалось для Тт в некоторых кристаллах [10, И] (разд. 1,Д). [c.440]

    Так, большинство молекул УРб ( — 86%) содержит немагнитное ядро ( / = 0), и только 14% содержит ядро /2), которое дает септетный сигнал ЯМР, обусловленный спин-спиновым взаимодействием с шестью эквивалентными ядрами Р, т. е. спектры ЯМР самих примесных ядер определяются обычными правилами, обсуждавшимися выше для изотопов высокого содержания. Все 100% молекул ШРе дают, однако, спектр ЯМР Р, но для —86% молекул этот спектр представляет синглет, а для 14%—дублет с расщеплением WF, обусловленный спин-спиновым взаимодействием с ядром Таким образом, спектр ЯМР Р соединения Рб в итоге представляет как бы триплет из центральной линии и двух сателлитов с отношением интенсивностей примерно 1 12 1 [(14 86) —(1 6)]. Из такого рода спектров получают много полезной структурной информации. [c.37]

    На рис. 30,а,б показано усложнение спектра, возникающее в результате магнитного взаимодействия между группами магнитных ядер и называемое спин-спиновым расщеплением. Оно наблюдается для соедп-нений двух разных структур (I и И), в которых символы X и V обозначают немагнитные ядра. Взаимодействие между двумя одиночными прорнами / и 2 (схема X) вызывает образование двух дублетов (рис.30,о). [c.59]

    В результате непрямого спин-спинового взаимодействия сигналы в спектрах ЯМР могут быть расщеплены в мульти-плеты-дублеты, триплеты и т. д. Рассмотрим, например, спектры Н и хлороформа, обогащенного на 100% изотопом углерода Если поместить образец H lз в магнитное поле, протоны в ядре начнут прецессировать-, создавая в месте расположения друг друга дополнительное поле, направленное вдоль или против направления Яд. В каждой конкретной молекуле резонансный сигнал протона окажется вследствие этого в более сильном или более слабом поле, чем для хлороформа с немагнитным изотопом углерода СНСЦ. В образце содержится примерно равное количество молекул, в которых спин С направлен вдоль или против направления поля. Поэтому в ПМР-спектре СНСЦ будут наблюдаться две линии от эквивалентных в химическом отношении протонов. В этом случае принято говорить об одном сигнале ЯМР, расщепленном в дублет за счет спин-спинового взаимодействия с другим ядром. Аналогичное расщепление сигнала будет наблюдаться и в спектре ЯМР С хлороформа. Поскольку расщепление является результатом взаимодействия магнитных ядер внутри молекулы, оно зависит от магнитных свойств ядер и электронных свойств связей, по которым оно передается, но не от напряженности внешнего магнитного поля Яд. Поэтому расщепление измеряют в единицах частоты (Гц) на приборах с магнитами различной [c.292]


    Пусть имеется полициклическая молекула, у которой спектр уровней энергии в отсутствие магнитного поля может рассматриваться как результат дублетного расщепления вырожденных уровней моноциклической молекулы под действием некоторого немагнитного возмущения. Тогда (при достаточной малости дублетного расщепления) оказывается, что восприимчивость диамагнитна для верхнего и парамагнитна для нижнего подуровня каждого дублета. По существу это объясняется тем, что при малости дублетного расщепления фанфлековский член восприимчивости, обратный величине расщепления (Я — д), оказывается численно преобладающим над ланжевеновским членом. Но фанфлековский член имеет положительный знак для нижнего подуровня и отрицательный для верхнего. Таким образом, можно установить зависимость между числом и-электронов и знаком [c.26]

    Разложение квадрупольного спектра для кубической модификации со статистическим распределением Ре и л/ на соответствующие этому случаю 3 дублета и одиночную линию с интенсивностями, рассчитанными с учетом предполагаемого содержания Рс и в октаэдрах, показало, чго расчетный спектр не совпадает с экспериментальным. Исходя из этого можно заключить, что в исследуемых перовскигах отсутствует полностью статистическое распределение ионов Тё Это согласуется с выводами рабог /1 и по которым исследуемые соединения являются ферримагнегиками с частично упорядоченвш расположением ионов Ре и М и позволяет объяснить- обнаружение в работе /37 дополнительных слабых рефлексов немагнитной прв-роды. [c.111]

    Некрамерсовские ионы. В ионах с четным числом электронов кристаллические поля часто будут расщеплять самый нижний У-муль-типлет на ряд синглетов и некрамерсовские дублеты. Синглеты являются немагнитными, но дублеты обнаруживают характерное зеемановское расщепление первого порядка при наложении внешнего магнитного поля, направленного вдоль оси симметрии (или оси г спин-гамильтониана). Однако в этих дублетах ё х = 0. В таких дублетах наблюдали электронный спиновый резонанс [9], но форма линий оказалась не лоренцевской, что свидетельствует [c.440]

    Предыдущие обсуждения касались только крамерсовских ионов. В случае редкоземельных некрамерсовских ионов ситуация может оказаться более сложной. В зависимости от симметрии кристаллического поля основным состоянием такого иона обычно является синглет (который должен быть немагнитным) или дублет. В последнем случае применимо уравнение (11.8), и здесь может наблюдаться ряд спектров, форма которых зависит от (а) соотношения между величинами А [10], (б) от релаксационных эффектов того же типа, что и в случае крамерсовского дублета [11] (в) от комбинаций между (а) и (б). В работах [10, 11, посвященных рассмотрению случая трехвалентного Тт, у которого такой же спин ядра, как и у Те, обсуждается возможность образования асимметричного квадрупольного дублета для некоторых комбинаций (а) и (б). Хотя до сих пор экспериментально была обнаружена только асимметрия квадрупольных дублетов, возможны и более сложные случаи. [c.481]

    Спектр образца 1.1 (см. рис. 16.31 о) состоит из линий магнитной СТС и немагнитного квадрупольного дублета нанокластеров а- и 7-Ре20з. Действие давлений со сдвигом приводит к незначительному изменению спектра, что проявляется в уменьшении относительного содержания парамагнитного дублета А от 0,33 до А = 0,28 (рис. 16.31 б). Гораздо заметнее изменение соотношения доли магнитной СТС и парамагнитного дублета в наносистеме 1.2 (рис. 16.31 в). Действительно, в нагруженном образце доля парамагнитного дублета возросла до величин А = 0,42. Известно, что действие давления до 2 ГПа со сдвигом приводит к полимеризации акриламида. После снятия напряжения полимер оставляет неизменными сдви- [c.573]


Смотреть страницы где упоминается термин Дублет немагнитный: [c.393]   
Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.393 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дублет



© 2025 chem21.info Реклама на сайте