Ионы статистическое распределение

Для изучения механизма реакции авторы [б] алкилировзли циклопропаном дейтеробензол Се Не в присутствии хлористого алюминия, обсчет интегральных кривьк спектров ПМР алкилата показал, что как нгпропилбензол, так и изопропилбензол содержали в боковой цепи один атом дейтерия, который в обоих случаях бьш распределен статистически. Авторы считают, что эти результаты говорят в пользу параллельного алкилирования бензола протонированным циклопропаном и изопропильным ионом. Статистическое распределение дейтерия в боковой цепи, как и в случае сольволиза циклопропана в концентрированной В2804, говорит о достаточно большом времени жизни [c.34]

Рассмотрим статистическое распределение ионов в растворе с диэлектрической проницаемостью D вокруг какого-либо одного иона, который избран в качестве центрального. Пусть это будет катион с зарядом е. Вокруг этого иона имеется электрическое поле с шаровой симметрией. Потенциал поля в каждой точке есть функция расстояния г точки от центрального иона. [c.404]

Упрощающие допущения заключаются прежде всего в том, что в теории не отражаются процессы сольватации ионов. Вместо взаимодействия отдельных ионов рассматривается взаимодействие иона с окружающей его ионной атмосферой и определяется, как изменяется плотность заряда в ионной атмосфере с изменением расстояния от центрального иона. Расчет основывается на применении закона статистического распределения ионов в силовом поле, создаваемом центральным ионом. При этом для вычисления потенциала вместо зарядов отдельных ионов, составляющих ионную атмосферу, рассматривается соответствующее ей непрерывное электрическое поле. Плотность заряда в различных точках поля принимается пропорциональной избыточной концентрации ионов данного вида. Такая замена отдельных зарядов непрерывным полем дает возможность использовать более простые законы электростатики непрерывных сред, но искажает результат. [c.393]

Статистическое распределение противоионов различного типа между ионитом и раствором должно было бы привести при установлении равновесия к одинаковому соотношению между активностями или концентрациями (для разбавленных растворов) этих ионов в обеих фазах. Однако в действительности этого не наблюдается, вследствие чего и возникает возможность путем ионного обмена практически полностью разделять смесь ионов. Важнейшими причинами этого являются следующие [c.101]

Теория Дебая — Хюккеля исходит из представления о полной диссоциации электролита. Как и в теории Гоша, в теории Дебая — Хюккеля предполагается, что в растворе электролитов суш,ествует правильное чередование положительных и отрицательных ионов. Это предположение естественно. Нельзя представить себе раствор, в котором в одном месте сконцентрировались бы положительные ионы, а в другом — отрицательные. Происходит упорядоченное распределение зарядов. Но если в теории Гоша предполагалось, что заряды закреплены в какой-то определенной кристаллической решетке, то в теории Дебая — Хюккеля такое предположение не делается. Предполагается, что правильное чередование положительных и отрицательных ионов — это лишь следствие статистического распределения, т. е. результат свободного кинетического движения ионов и наличия у них зарядов. [c.69]

Подобно любым растворам, раствор электролита рассматривают как фазу переменного состава. Это означает, что раствор обладает одинаковыми интенсивными свойствами во всех своих частях и его состав можно менять в некоторых пределах непрерывно. Однородность свойств раствора является следствием равномерного статистического распределения ионов в среде растворителя. [c.405]

Статистическое распределение противоионов различных видов между ионитом и раствором должно было бы обусловить одинаковые соотношения между концентрациями этих ионов в обеих фазах после установления равновесия. В действительности же это условие не выполняется, вследствие чего имеется возможность путем ионного обмена практически полностью избавляться от какого-либо иона в растворе. Важнейшими причинами этого являются следующие. [c.63]

Соли с комплексными анионами. Большей специфичностью межмолекулярного взаимодействия при адсорбции по сравнению с рассмотренными выше обладают кристаллы, образованные сравнительно небольшими по размерам многозарядными катионами и большими по размерам комплексными анионами. По приведенной в гл. I классификации такие адсорбенты относятся к специфическим адсорбентам второго типа. Однако в этом случае поверхность кристалла в целом может быть физически неоднородна. Например, в кристалле сернокислого бария кроме в основном встречаюш,ейся грани (001) возможен выход на поверхность граней индексов (110), (102), (011) и (104) [312]. Изотермы адсорбции и зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности такого адсорбента определяются статистическим распределением молекул адсорбата по всем этим граням. Это распределение зависит от различий по величине и специфичности потенциалов адсорбционных сил на разных гранях, плош ади поверхности этих граней и температуры [313—316]. Существенное увеличение однородности поверхности кристаллов малорастворимых солей, например сернокислого бария, достигается при их термообработке, а также при предварительной промывке растворами хорошо растворимых солей с одноименными ионами [317]. [c.67]

ОТ нуля связано, по-видимому, с тем, что степень упорядоченности окружения релаксирующей молекулы в разных полостях будет различной. Это различие зависит от степени заполнения цеолита адсорбатом и может быть связано с тем, что статистически распределенные в больших окнах ионы натрия образуют различные, энергетически неэквивалентные конфигурации. [c.248]

Это правильное статистическое распределение ионов происходит в результате свободного кинетического движения ионов и наличия у них зарядов. [c.161]

Подходя строго статистически, следует ожидать, что соотношение чисел молекул НгО и ЫНз в комплексе будет таким же, как и в растворе так, если раствор содержит одинаковое число молекул МНз и НгО, преобладающим комплексом в растворе должен быть [Си(ЫНз)г(Н20)2] +. Однако такого статистического распределения лигандов не обнаружено. Ионы металла оказывают заметное пред- [c.129]

Первичные спирты почти не уступают по кислотности своим полиоксиэтилированным производным, а алкоголят-ионы, образующиеся как из спирта, так и из этих производных, очень близки по нуклеофильности. Поэтому полидисперсный состав продукта щелочного оксиэтилирования приблизительно отвечает функции статистического распределения. Вместе с тем кривая этого состава несколько более полога, чём кривая распределения Пуассона, и продукт оксиэтилирования содержит существенно больше непревращенного спирта, чем следовало бы ожидать исходя из статистических представлений. Таким образом, пре-вичные спирты, как и алкилфенолы, легко реагируют с окисью этилена в присутствии щелочных катализаторов, давая продукты с узким распределением полимергомологов, имеющим максимум при степенях оксиэтилирования, близких к числу молей окиси этилена, присоединившемуся к исходному спирту. [c.537]

Если мысленно выделим в разбавленном растворе сильного электролита один центральный ион (например, катион), то ионы противоположного знака (анионы) будут чаще наблюдаться около него, чем ионы с одноименным зарядом. Такое статистическое распределение ионов вокруг выбранного центрального иона устанавливается под влиянием двух факторов 1) электростатических сил притяжения и отталкивания, которые стремятся расположить ионы упорядоченно, как в кристаллической решетке, и 2) теплового движения ионов, под влиянием которого ионы стремятся расположиться хаотически. В результате вокруг центрального иона устанавливается некоторсе промежуточное статистическое распределение ионов, так называемая ионная атмосфера. При этом около центрального иона в среднем во времени будет некоторая избыточная плотность зарядов противоположного знака, которая по мере удаления от центрального иона убывает и на бесконечно большом расстоянии стремится к нулю. Фактически уже на расстоянии нескольких ангстрем от иона величина этого избыточного заряда становится очень малой и может практически считаться равной нулю. [c.251]

Процесса. (около 490 нм, что эквивалентно 247 кДж/моль), вероятно, соответствует минимальному энергетическому зазору между валентной зоной и зоной проводимости. Однако сенсибилизированное красителем формирование изображения можел быть получено на длинах волн до 1300 нм (101 кДж/моль), на которых для возбуждения электрона в галогениде энергии недостаточно. Богатые энергией поверхностные узлы и возмущения, вносимые близлежащими ионами галогенида серебра, играют важную роль, поскольку они определяют относительную энергию положения уровня красителя над верхним краем валентной зоны галогенида серебра. Показанный на рисунке энергетический диапазон отражает статистическое распределение. На энергетические уровни красителя налагается ограничение, так как уровень 5, должен лежать чуть выше дна зоны проводимости или достаточно близко к зоне, чтобы перенос электрона мог происходить за счет тепловой энергии. [c.252]

В отсутствие других факторов содержащиеся в атмосфере частицы могут заряжаться лищь вследствие диффузии к ним ионов образующихся главным образом под действием космических лу чей Этот процесс является случайным в результате теплового движения и диффузии ионы сталкиваются с частицами и в конце концов устанавливается статистическое распределение зарядов на частицах Доля заряженных частиц зависит от их размера, но [c.91]

Макромолекулы ХБК состоят из фрагментов ПИБ, представляющих цепи компактной геликоидальной формы, статистически разделенные хлорсодержащими изопренильными звеньями различного строения. В состав макромолекул ХБК могут входить и нехлорированные изопренильные звенья. В ХБК сохраняется около 75%о ненасыщенности исходного БК. При хлорировании БК в макромолекулах формируется несколько хлорсодержащих структурных единиц [18, 21-25], установление соотношений между которыми является важной задачей как с научной, так и с практической точек зрения. Однако, несмотря на использование химических и спектральных методов анализа, пока отсутствует единое мнение о точной структуре ХБК. Можно лишь констатировать, что изобу-тиленовые звенья остаются без изменения. В основном (на 95%) реакция замещения протекает по ионному механизму по цис-т транс- А0 А5) (60-55) изоп-ренильным фрагментам, статистически распределенным по длине макромолекул [21], при этом образуется до 5% (масс.) продуктов замещения атомов Н на атомы С1. [c.269]

Описанная модель достаточно полно отражает важнейшие свойства ионитов и объясняет, почему обмен является стехиометричес-ким процессом. Эта модель показывает, что ионный обмен основывается на статистическом распределении противоионов между ионитом и раствором, в котором не участвуют ни вещество каркаса, ни коионы. Поэтому такой ионообменный процесс можно иллюстрировать, например, следующими реакциями катионный обмен [c.62]

При обжиге в открытой конвейерной печи нанесенной на подложку пасты после выгорания органической связки (до 500° С) протекают следующие процессы. При 550° С стекло размягчается и плавится, защищая внутренние области слоя от окружающей окислительной среды. При 600° С высокодисперсный бор вступает в термохимическую реакцию замещения с молибденовым ангидридом МоОз, которая приводит к образованию ионов М0 +. При дальнейшем подъеме температуры до 740° С ионы Мо + кристаллизуются в расплаве фритты в трехмерную дендритную решетку М0О2, равномерно распределенную в объеме слоя расплава. Процесс кристаллизации стекла, который протекает не спонтанно (на случайных загрязняющих включениях), а на статистически распределенных в объеме аморфной фазы специально введенных ионах, называют нукле-ацией. В результате нуклеации часть объема аморфной массы стеклоэмали (например, 5—20%) переходит в кристаллическое состояние. В данном случае кристаллическая фаза состоит из двуокиси молибдена, обладающего металлическим типом электропроводности [c.74]

Самую большую группу соединений с известными структурами образуют соединения типа МО (ОН), где М — алюминий, скандий, иттрий, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, галлий и индий. Ряд соединений МО (ОН), так же как гидроксиды трехвалентных металлов и оксиды М2О3 алюминия и железа, имеют а- и у-модификации. Так называемый p-FeO(OH), строго говоря, не является гидроксид-оксидом он имеет структуру а-МпОг и устойчив только в присутствии определенных ионов, таких, как С1 , внедренных в пустоты каркаса [3J. Темно-коричневый б-FeO (ОН), обладающий ярко выраженными магнитными свойствами, получают быстрым окислением Ре (ОН) 2 в растворе NaOH он имеет очень простую структуру, в основе которой лежит гексагональная плотнейшая упаковка О (ОН), а ионы РеЗ+ заселяют определенные пустоты. Результаты исследования магнитных свойств лучше согласуются со статистическим распределением ионов металла по всем октаэдрическим позициям, чем с частичной заселенностью некоторых тетраэдрических позиций, как предполагали ранее [4]. Структура Е-РеО(ОН) рассматривается ниже. [c.366]

На состояние подвижного равновесия в растворе существенное влияние оказывает и окрашиваемый волокнистый материал. Помещенное в раствор красителя волокно действует как молекулярное сито, избирательно поглощая только ионы и молекулы красителя, так как ограниченный размер субмикроскопических пор в волокне не позволяет проникать в него крупным ассоциатам красителя. Уменьшение концентрации ионов и молекул красителя в растворе нарушает состояние равновесия в статистическом распределении окрашенных частиц по их размерам и приводит к распаду крупных ассоциатов крвсителя на более мелкие, вплоть до молекул или ионов. [c.49]

ИОНОБ соприкасаются. В этом случае уже все молекулы воды почувствовали присутствие в растворе статистического распределения ионов различного знака, находящихся в стехиометрическом соотношении, и под нх влиянием заняли определенное, более или менее устойчивое положение. [c.146]

Для ряда моиозамещениых бензолов, адсорбированных на кремневой кислоте из раствора в циклогексане, полосы поглощения были расширены и несколько смещены в коротковолновую область (пшсохромный сдвиг) [13]. Эти сдвиги соответствовали приблизительно 1% от полной энергии перехода и аналогичны сдвигу, наблюдаемому для спектра бензола, адсорбированного из газовой фазы на прозрачном силикагеле [44]. Уширение спектральных полос при адсорбции можно интерпретировать как результат статистического распределения энергетических состояний молекулы в поле полярно" адсорбента. Спектральные сдвиги могут быть следствием образования водородной связи или изменения полярности среды. Так, например, электронный спектр анилина в воде но сравнению со спектром в циклогексане обнаруживает сдвиг в коротковолновую область примерно на 1000 м- [45]. Это можно объяснить образованием водородной связи между водой, действующей как донор протонов, и неподеленными электронами МНг-группы. Образование водородной связи уменьшает взаимодействие между этими двумя /7г-электронами и кольцом и поэтому сдвигает полосу поглощения в коротковолновую область. Повышение кислотности среды при адсорбции анилина на кремневой кислоте приводит к дальнейшему сдвигу в коротковолновую область, обусловленному увеличением протонодонорной способности кремневой кислоты по отношению к протонодонорной способности воды. Предельным случаем для анилина было бы растворение его в кислоте, при котором основной формой, поглощающей свет, является ион анилина, а не молекула анилина. Первоначально неподеленные электроны прочно локализованы в связи N—Н и, следовательно, неспособны к взаи модействию с кольцом. В этом случае спектр возвращается К спек тру бензола. [c.27]

Изложенная интерпретация экспериментальных результатов по тонкой wгpyктype рентгеновских спектров поглощения самария в гексабориде в совокупности с предположением о возможном осуществлении в ЗшВе электронного обмена между статистически распределенными в эквивалентных кристаллографических позициях решетки разновалентными ионами самария позволяет, как нам кажется, подойти к пониманию особенностей электрофизических свойств этого соединения. В частности, присутствие в решетке гексаборида самария разновалентных ионов металла свидетельствует об усложнении механизма электропроводности в этом соединении по срав- [c.48]

Наличие в фенильной группе заряда, статистически распределенного между всеми атомами углерода, позволяет приписать иону карбония такую структуру [c.241]

Для уширения под действием давления существенны прежде всего статистически распределенные микрополя ионов и электронов, воздействующие на атомные энергетические уровни, чувствительные к эффекту Штарка [17]. Для линий водорода наблюдается линейный эффект Штарка, что приводит к большому уширению линий серии Бальмера. Для линейного эффекта Штарка неравенство (21) приобретает вид [c.210]

При разложении хлорида индия (II) соль одновалентного индия образуется только в очень небольшом количестве в виде промежуточного продукта, в то время как для бромида индия(П) (уд. вес 4,22), если для разложения использовать холодную воду, реакция приостанавливается на первой стадии и только постепенно протекает дальнейшее превращение. В твердом состоянии In l2 изоморфен Sn Ij. Это диамагнитное соединение. Поскольку для ионов 1п2+ можно было бы ожидать проявления парамагнетизма, то принимают, что в решетке соединения места катионов заполнены статистически распределенными ионами In и In . [c.417]

Довольно легко вычислить вероятность образования ионов с массами 42, 43, 44, если предположить, что время жизни молекулярного иона достаточно для установления статистического распределения атомов между дейтерированными аллильной и метильной группами. В этом случае следует учитывать все возможные конфигурации атомов Н и D в осколочном ионе Сз. Расчет приводит к следующей пропорции между ионами [c.387]

Барт нашел, что аналогичные условия имеют место в сложных силикатах из нозеан-гаюиновой группы (см. А, I, 82). В этих минералах шесть алюминиевых и шесть кремниевых ионов в определенных позициях структуры, отвечающих их химическим валентностям, не локализованы, а разбросаны хаотично, т. е. распределены по этим двенадцати позициям пространственной группы бессистемно. В гелените (см. А I, 61) ионы алюминия и кремния также распределены хаотически в структурной ячейке, как примешанные атомы в геометрически эквивалентных позициях . Особые состояния полисимметрии в ортоклазе, микроклине и санидине (юм. более подробно В. II, 194) объясняются Бартом при помощи статистического распределения [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Ионы статистическое распределение: [c.101] [c.210] [c.140] [c.185] [c.341] [c.366] [c.468] [c.553] [c.664] [c.140] [c.185] [c.341] [c.468] [c.553] [c.664] [c.308] [c.81] [c.161] [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология