Мезитиленкарбоновая кислота

Получение альдегида мезитиленкарбоновой кислоты (хлористый водород, цианистый цинк, хлористый алюминий, тетрахлорэтан в качестве растворителя). Подробные указания для получения альдегида мезитиленкарбоновой кислоты с выходом 75—81 % приведены в Синтезах органических препаратов [58]. [c.62]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

АЛЬДЕГИД МЕЗИТИЛЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.16]

Хлорангидрид мезитиленкарбоновой кислоты хлорангидрид -изодуриловой кислоты) [c.462]

Таким же путем может быть получен альдегид мезитиленкарбоновой кислоты (СОП, 4, 16) [c.570]

См. [3, II, стр. 29, 30. 1823. См. [3], II, стр. 29, 30. 1826. ИК-спектр на рис. 56 отвечает амиду п-толуиловой кислоты. 1829. При этерификации нуклеофильный агент (спирт) атакует пространственно затрудненный атом углерода карбоксильной группы при алкилировании серебряной соли анион кислоты взаимодействует с атомом углерода иодистого метила. 1830. У мезитиленкарбоновой кислоты 0)0то-метильные группы оказывают блокирующее действие (влияние пространственного фактора). 1832. Хлористый бензоил обладает меньшей реакци- [c.215]

Величина V для метилового эфира мезитиленкарбоновой кислоты постоянна и равна 5, т. е., это соединение подвергается быстрому и полному сольволизу, вероятно, с разрывом связи ацил — кислород и образованием устойчивого ацил-иона [c.182]

Интересно отметить, что эфиры мезитиленкарбоновой кислоты в водных растворах плохо гидролизуются. Легче они подвергаются сольволизу в серной кислоте. Выливая полученный раствор на лед, можно выделить свободную кислоту. Обратный процесс, т. е. этери-фикация мезитиленкарбоновой и родственных ей кислот, может быть проведен путем приливания их сернокислых растворов к соответствующему спирту [c.182]

Некоторые замещенные бензойной кислоты, например мезитиленкарбоновая кислота, подвергаются сложной ионизации с выделением воды и образованием устойчивого ацил-иона [c.185]

В новом методе синтеза а-гликозидов используют 1-р-мезитоильное производное VII, получающееся при реакции а-бромида VI с серебряной солью мезитиленкарбоновой кислоты (Михель, 1955). Эта прост- [c.527]

Альдегид мезитиленкарбоновой кислоты был получен из мези-тилгляоксиловой кислоты из мезитилена, карбонила никеля и хлористого алюминия с прекрасным выходом из мезитилена, цианистого водорода и хлористого водорода из мезитилена, углекислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди . Методику восстановления хлорангидрида Розенмунд и Цетцша предложили для получения других альдегидов. Способ получения альдегида мезитиленкарбоновой кислоты из мезитилена, цианистого цинка и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия опубликован в литератур [c.20]

Наличие объемистой группы поблизости от реакционного центра в спирте или кислоте замедляет этерификацию (так же как и обратную реакцию гидролиза). Подобные пространственные препятствия могут быть столь значительны, что требуются специальные методы для получения сложных эфиров третичных спиртов или сложных эфиров таких кислот, как 2,4,6 триметилбензоиная кислота (мезитиленкарбоновая кислота). [c.575]

В случае ос, р-дифенилэтилового эфира мезитиленкарбоновой кислоты образующийся реакционноспособный а-бромбензил вступает в дальнейшее взаимодействие с реактивом Гриньяра [71] [c.193]

При расщеплении а-метилаллилового эфира мезитиленкарбоновой кислоты бромистым фенилмагнием образуется смесь а-метилаллилбензола и а-кротилбензола, а при расщеплении кротилового эфира образуется только-кротилбензол [78—80] [c.194]

Сложные эфиры карбоновых кислот. С помощью реактивов Гриньяра расщеплению могут быть подвергнуты сложные эфиры пространственно затрудненных кислот. При этом желаемый эффект — замещение карбоксильного иона — достигается лишь в том случае, когда алкильная группа сложного эфира способна к образованию сравнительно устойчивого карбониевого иона. Так, аллиловый эфир мезитиленкарбоновой кислоты расщепляется фенилмагнийбро.мидом, давая наряду с мезитиленкарбоновой кислотой аллилбензол (выход 70%) [c.397]

Почему мезитиленкарбоновая кислота этерифицируется трудно, а мезитиленуксусная —легко [c.166]

Азотная кислота, трифенилкарбинол и мезитиленкарбоновая кислота образуют кислые сульфаты типа Х8О4Н, которые полностью [c.113]

Следует ожидать, что азотная и мезитиленкарбоновая кислоты ведут себя аналогично. В случае N505 каждая молекула, ионизируясь, образует два иона нитрония и молекулу воды. Минимум [c.143]

Для сернокислого раствора мезитиленкарбоновой кислоты (Р. Дж. Джиллеспи и Е. А. Робинсон, неопубликованные результаты) V = 4 и Y = 2 при разбавлении этого раствора водой образуется кислота, при разбавлении метанолом — метиловый эфир. Другие кислоты, например 2,3,5,6-тетраметилбензойная и пентаметилбен-зойная, ведут себя аналогично Для растворов 2,6-диметилбензой-ной и 3,5 Дибром-2,4,6-триметилбензойной кислот значения v равны соответственно 3,5 и 2,4. Считают, что кислоты ионизируются [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология