Триметилбензойная кислота

Триметилбензойная кислота Очень мала [c.502]

В. какой области спектра ПМР следует ожидать появления резонансных сигналов от протонов, имеющихся в молекулах а) 2-метокси-4-метилбензойной кислоты б) т/ анс-коричной кислоты в) 2, 4, б-триметилбензойной кислоты [c.186]

Было показано, что катализируемые кислотами реакции этерификации и гидролиза очень чувствительны к стерическим препятствиям. Так, например, 2,4,б-триметилбензойная кислота при обычных условиях не вступает в реакцию этерификации (см. стр. 45). Это связано с тем, что относительно большие заместители в орто-положениях вытесняют первично протонированную карбоксильную группу из плоскости бензольного кольца (Ь1) [c.228]

Дуриловая кислота см. 2,4,5-Триметилбензойная кислота [c.217]

Некоторые сложные эфиры встречаются в природе и могут служить исходными веществами для получения кислот в ряде случаев замещенные бензойные кислоты также лучше всего получать из сложных эфиров [12]. Для гидролиза пространственно затрудненных сложных эфиров требую " ч специальные методы с применением 100%-ной серной кислоты ол у чают, например, 2,4,6-триалкил-бензойные кислоты. Эти ре . и гидролиза протекают по механизму 8м1 [13]. Сложные эфиры пространственно затрудненных кислот и спиртов, такие, как/ирб/п-бутиловый эфир 2,4,6-триметилбензойной кислоты, гидролизуют 18%-ной соляной кислотой [14], Сложные [c.224]

Этиловые эфиры могут быть получены (с выходами 84—94%) при нагревании соответствуюш,ей кислоты с избытком ортомуравьиного эфира вплоть до образования однородного раствора [191. В двух случаях добавляют /г-толуолсульфокислоту или диметилформамид. Пространственно затрудненные кислоты, например 2,4,6-тринитро-и 2,4,6-триметилбензойные кислоты, этерифицируются с умеренными выходами. [c.285]

ХЛОРАНГИДРИД 2,4,6-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ [c.462]

И кислоту осаждают добавлением 1 л ледяной воды. Неочищенная 2,4,6-триметилбензойная кислота плавится между 135 и 148° количество ее составляет ПО—120 г. Кислоту перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 90—100°), причем на 1 г неочищенной кислоты берут 10 мл растворителя. Послс одной перекристаллизации получают 90—100 з вещества (55—61 о теоретич. примечание 2) с т. пл. 150—152°. [c.463]

Можно выделить еще небольшое количество 2,4,6-триметилбензойной кислоты, если упарить фильтрат до небольшого объема и затем его охладить. [c.463]

Кинетические параметры реакции этерификации 2,4,6-триметилбензойной кислоты пропан-2-олом в термическом эксперименте [c.40]

Мономолекулярный кислотный гидролиз, протекающий с разрывом связи ацил-кислород. Известен по меньшей мере один случай, когда катион Б распадается независимо от атаки молекулы воды или спирта. Это образование или гидролиз эфиров 2, 4, 6-триметилбензойной кислоты в растворе серной кислоты. [c.295]

Большое значение имеет высокая кислотность среды. В водно-спиртовом растворе, содержаш,ем следы кислоты, идет уже бимолекулярный гидролиз метилового эфира триметилбензойной кислоты. Однако эта бимолекулярная реакция идет настолько медленно (главным образом вследствие пространственных препятствий), что образуются лишь следы 2,4,6-триметилбензойной кислоты. [c.297]

Хотя 2,4,6-трибромбензоилхлорид легко ацилирует бензол, 2,4,6-триметилбензоилхлорид не реагирует. Он ацилирует только более реакционноспособные ароматические соединения, например анизол [13]. Известно, что ацилоний-ион из 2,4,6-триметилбензойной кислоты, образуемый при растворении этой кислоты в концентрированной серной кис- [c.455]

Другой механизм, включающий ацильное расщепление, это Аас1. Он встречается редко, в тех случаях, когда R имеет очень большой объем, вследствие чего бимолекулярная атака стерн-чески затруднена, и реакция протекает только в ионизирующих растворителях. Этот механизм был продемонстрирован на примере эфиров 2,4,6-триметилбензойной кислоты (мезитойной кислоты). Понижение температуры замерзания серной кислоты в присутствии этой кислоты оказалось в 4 раза больше, чем можно ожидать на основании ее молекулярной массы, что является указанием на равновесие, существующее в растворе [c.113]

В то Время как для протонированной 2,4,6-триметилбензойной кислоты это невозможно, поскольку метильные группы в орто-положениях не позволяют атомам карбоксильной группы расположиться в плоскости ароматического кольца, и взаимодействие с я-орбиталями оказывается сильно затрудненным. Образование иона ацилия ЬП снимает это затруднение и метильные группы [c.229]

Ньюмеп (1941) нашел, что 2,4,6-триметилбензойная кислота образует эфиры при растворении в 100%-ной серной кислоте и последующем прибавлении полученного раствора к спирту. Реакция продолжается всего несколько минут и протекает с очень хорошими выходами. И наоборот, полученный эфир легко гидролизуется при выливании его сернокислотного раствора в Еоду. Бензойная кислота в этих условиях не этерифицируется, а ее метиловый эфир не гидролизуется. Согласно интерпретации Ньюмена, в обоих случаях органическая кислота при- [c.365]

Бутиловый эфир 2,4,6-триметилбензойной кислоты. (71% при применении бутилхлорсульфита и натриевой соли этой кислоты в присутствии или в отсутствие бензола с последующим пиролизом) [144]. [c.301]

Трехгорлую колбу емкостью 1 л снабжают мешалкой с ртутным затвором (примечания 1 и 2), стеклянной трубкой с внутренним диаметром 6 мм, доходящей до дна колбы, и змеевиковым холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой. В приборе все-соединения должны быть на шлифах. В колбу помещают раствор 90 г (0,49 моля) хлорангидрида 2,4,6-триметилбензойной кислоты (стр. 462) в 270 г тщательно высушенного кси.яола, а также 20 г палладия, осажденного на сернокислом барии, в качестве катализатора (примечание 3). Содержимое колбы поддерживают при слабом кипении, одновременно пропуская через реакционную массу ток водорода (примечание 4), предварительно освобожденного от кислорода пропусканием через раствор Физера и высушенного пропусканием сперва через концентрированную серную кислоту, а затем через осупштельную трубку с драйери-том (примечание 5). Водород пропускают до тех пор, пока [c.16]

Берут широкогорлую колбу Клайзена емкостью 500 мл, закрывают ее боковой отвод и примыкающее к нему горло, а во второе горло вставляют обратный холодильник, защищенный хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают 90 г (0,55 моля) 2,4,6-триметилбензойной кислоты и 100 г (63 мл, 0,84 моля) хлористого тионила и поддерживают слабое кипение смеси до тех пор, пока не прекратится выделение сернистого ангидрида и хлористого водорода (примечание 3). Избыток хлористого тионила отгоняют при атмосферном давлении, а оставшийся в колбе хлорангидрид перегоняют при 143—146° (60 мм) (примечание 4). Выход составляет 90—97 г (90—97% теоретич.). [c.463]

Этерификация мезитойной (триметилбензойной) кислоты изопропиловым спиртом под воздействием МВИ изучена авторами 2. [c.198]

Лимитирующей является вторая стадия. Характерные признаки этого механизма следующие. При проведении гидролиза в присутствии ОН2 кислород из воды переходит в кислоту (см. стадии 3 и 4). В отличие от механизма A q2 (см. ниже) эфир не обогащается изотопом 0 иначе чем через обратную этерификацию. Оптически активная конфигурация R сохраняется при гидролизе. Стерический эффект отсутствует. По этому механизму гидролизуется, в частности, метиловый эфир триметилбензойной кислоты в серной кислоте. Для механизма А/ с характерна линейная зависимость скорости реакции от Ао (а не от [Н3О+], как для механизма А/цс2). Для у4ас1 характерны также более высокие значения энтропии активации (Д%> 0), чем для у4ас2 (см. ниже). С изменением условий гидролиза его механизм может изменяться. [c.502]

Карбоксилирование, Реакция мезитилена с оксалилхлоридом, катализируемая А. х., приводггт к триметилбензойной кислоте 1171 [c.47]

Группа —СгзО линейна и по существу имеет те же л-орбиты, что и ацетилен. Комплексная ионизация 2,4,6-триметилбензойной кислоты ослабляет пространственное напряжение. Посредством аналогичных реакций сложные эфиры кислот с пространственными затруднениями образуют ацильные катионы. Если раствор в серной кислоте, содержащий ацильные катионы, раз-бавить избытком воды или спирта, катионы немедленно выводятся из строя. [c.308]

Краун-эфиры находят все возрастающее применение в синтетической органической химии. Их эффективность в основном зависит от их способности сольватировать катионы в неполярной органической среде. Кроме того, образование комплекса с катионом предотвращает близкую ассоциацию противоионов, и это свойство вместе со слабой сольватпрующей способностью неполярной апро-тонной среды для анионов способно приводить к увеличению нуклеофильности и основности анионных агентов. Например, гидроксид калия может растворяться в толуоле в присутствии 1 моль-экв дициклогексил-18-кр аун-6 с образованием приблизительно 0,3 М раствора, в котором легко протекает омыление стерически затрудненных эфиров 2,4,6-триметилбензойной кислоты в отличие от их относительной стабильности к действию основания в гидроксилсодержащих растворителях. [c.419]

Такое предположение находит экспериментальные подтверждения. Так, например, при вливании растворенного в серной кислоте метилового эфира 2,4,6-триметилбеизойной кислоты в ледяную воду с количественным выходом образуется 2,4,6-триметилбензойная кислота. При вливании раствора 2,4,6-триметилбензойной кислоты в серной кислоте в метанол образуется метиловый эфир 2,4,6-триметилбензойной кислоты с выходом 78%. [c.296]

Так, например, 2,4,6-триметилбензойная кислота, дающая устойчивый 1риметилбензоил-катион (сравни стр. 297), претерпевает перегруппировку уже при 0°. [c.390]

Механизм реакции Шмидта был изучен Ньюменом и Гильден-хорном , которые на примере 2,4,6-триметилбензойной кислоты показали, что при действии серной кислоты образуется оксокар- [c.270]