Хлорангидриды кислот

Азид тетрабутиламмония можно приготовить в виде чистых кристаллов путем -прямой экстракции из водной смеси бисульфата тетрабутиламмония, азида натрия и избытка гидроксида натрия [86]. Его, в свою очередь, можно превратить в ацилазид при взаимодействии с ацилхлоридом в толуоле при 25 °С. При более высоких температурах (50—90 °С) происходит перегруппировка Курциуса и образуются с выходом 52—89% различные изоцианаты [86]. Используя метод МФК, можно провести эту реакцию путем прямого взаимодействия водного раствора азида натрия с ацилхлоридом в присутствии четвертичного аммоний-хлорида и последующим пиролизом. Эта методика была запатентована, так как она эффективна даже при реакции с малорастворимыми хлорангидридами кислот [87]. [c.141]

Можно осуществить также восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов и первичных спиртов каталитически активированным водородом (Розенмунд). [c.245]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Д. Реакция парафиновых углеводородов с хлорангидридами кислот в присутствии безводного хлористого алюминия [c.504]

Д, Реакция парафиновых углеводородов с хлорангидридами кислот [c.621]

РЕАКЦИИ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ ХЛОРИДАМИ И [ХЛОРАНГИДРИДАМИ КИСЛОТ [c.359]

Эфиры нитроспиртов и органических кислот получают так же, как из обычных спиртов. Действием ангидридов кислот или хлорангидридов кислот получают эфиры практически со 100%-ным выходом. При таком [c.327]

Образование хлорангидридов кислот (11 С ) [c.108]

Из таких спиртов олефины образуются в очень мягких условиях, часто уже при действии ледяной уксусной кислоты, галоидоводородных кислот или хлорангидридов кислот. [c.61]

Галоидировать присоединением можно ненасыщенные углеводороды с двойными или тройными связями, обрабатывая их галоида-ни, галоидоводородными кислотами или хлорангидридами кислот. [c.260]

Хлорангидриды кислот. В присутствии хлористого алюминия хлор-ангидриды кислот реагируют с этиленовыми углеводородами и дают неустойчи-. вые хлор-кетоны. [c.31]

Хлорангидриды кислот. Хлорангидриды кислот реагируют с натрий-замещенными ацетиленовыми углеводородами. [c.36]

При действии на фибриллярные белки хлорангидридов кислот протекают реакции ацилирования как по ОН-, так и NH2- [c.368]

Олефины способны также присоединять двуокись углерода, кислоты, ангидриды и хлорангидриды кислот. [c.200]

Сложные эфиры изэтионовой кислоты, пригодные для использования в качестве детергентов [178в], могут быть получены действием хлорангидрида кислоты на изэтионовую кислоту или из [c.147]

Реакции. хлорангидридов кислот [c.5]

Н. Д. Зелинский сообщил в 1899 г., что в П рисутсгвии хлористого алюминия хлорангидриды кислот действуют на онределенные фракции бакинских бензинов с образованием кетонов [30]. Хопф затем исследовал эту реакцию на н-лентане и получил кетон, который он принял за [c.504]

При взаимодействии реактива Гриньяра с хлорангидридами кислот образующийся кетон сразу реагирует с этим реактивом с образованием третичного спирта. Отой нежелательной реакции можно избежать, если применять кадмийорганические соединения в бензоле в присутствии производных магния. Кэзон [3] составил весьма обстоятельный обзор применения кадмийорганических соединений. [c.504]

Получение 1 (1-аг-тетралил) пентадекана [21] является примером такого синтеза, а также включает в себя реакДию между кадмийоргани-ческим соединением и хлорангидридом кислоты [c.513]

Два изомерных эфира были разделены тщательной фракционной перегонкой. Этиловый эфир 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтойной кислоты превращают в соответствующую кислоту, которую очищают перекристаллизацией и обрабатывают химически чистым хлористым тионилом хлорангидрид кислоты перегоняют. Хлорангидрид 5,6,7,8-тетрагидро-1-наф-тойной кислоты, взаимодействуя с ди-и-тетрадецилкадмием [3, 21], образует соответствующий кетон. После очистки фракционной перегонкой карбонильное соединение восстанавливают при атмосферном давлении [39] по методу Вольфа-Кижнера полученный углеводород очищают обычным способом. [c.513]

При более высоких температурах можно получить и трисульфопроизводиые. Сульфокислоты ароматических углеводородов обладают всеми свойствами активных кислот. При действии цятихлориогого фосфора сульфокислоты дают хлорангидриды кислот [c.42]

Хлорангидрид кислоты взаимодействует с электроотрицательным атомом кислорода, а полярные растворители благоприятствуют образованию диссоциированной W-формы енолята. Поэтому в таком растворителе образуется почти исключительно Огранс (.С)-продукт, В ТО время как в бензоле основным является Оцис(2)-продукт (образующийся из недиссоциирован-ной U-формы енолята). [c.202]

Альдегиды восстанавливаются этими боронатами при комнатной температуре достаточно быстро кетоны в этих же условиях восстанавливаются медленнее, а сложные эфиры реагируют медленно даже при повышенной температуре. Нитрилы не восстанавливаются совсем, а пероксиды и хлорангидриды кислот реагируют быстро. Ароматические нитросоединения не способны к восстановлению при низких температурах и лишь частично восстанавливаются при 65°С [530]. Истинная причина такой селективности аммонийборонатов может быть связана с тем, что реагенты содержат различное количество остаточной [c.367]

Для полиолов известны и частичные, и полные эфиры. При прямом взаимодействии полиолов с кислотами происходит (в различной степени) также образование ангидрополиолов и их эфиров. Поэтому сложные эфиры полиолов обычно получают реакцией с ангидридами и хлорангидридами кислот это ведет к образованию полных эфиров полиолов, если взят избыток производных кислот. [c.18]

Американский исследователь Микешка [13] синтезировал ряд углеводородов частью конденсацией хлорангидридов кислот с ароматическими углеводородами (с последующим восстановлением образовавшихся кетонов в углеводороды по Клеменсену). частью по реакциям Гриньяра. [c.367]

Галоидные соединения. Р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45° [c.47]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Этан-1,1-дисульфохлорид, приготовленный пз кислоты и пятихлористого фосфора, представляет собой желтое масло с т. кип, 125—126° при 15 мм. При нагревании с пятихлористым фосфором [454] калиевая соль метионовой кислоты скорее дает хлорметансульфохлорид, чем хлорангидрид кислоты. Калиевая соль этанди-сульфокислоты ведет себя аналогично, за исключением положения. [c.184]

Другие ароматические амины, включая N-мeтилaнилин и фенил-гпдразпн, реагирует так же, как и анилин. Наиболее характерной особенностью этой реакции является неустойчивость промежуточного хлорангидрида кислоты С Н КИЗОзСНХНаЗОгС], который не выделен, но, как сообщается [4836], имеет горчичный запах. [c.187]

Хлорангидриды кислот легко огтценлятот ЫС1 под действием триэтиламина. Это изогипсическое превращение приводит к кетепам 108 — важнейшим реагентам в реакциях [2 + 2]-циклоприсоедипения (см. далее). [c.113]

Для термических реакций 12 121-г ик.ггоприсоединс-ния согласованный механизм может реализоваться лишь п случае реакций алкенов с кетеиами (последние легко генерируются непосредственно в реакционной среде ири обработке хлорангидридов кислот триэтиламином). Эта реакция протекает как / с-ирисоединение. [c.190]

В отсутствие такой активирующей функции приходится использовать более изощренные методы, ведущие к аналогичному результату, основанные главным образом на свободнорадикальных реакциях. К их числу относится термическое разложение тре/п-бутиловых эфиров пад-кислот типа 282 (легко получаемых из хлорангидридов кислот и гидропероксида огреиг-бутила) по схеме [c.197]

Эта реакция была впервые осуществлена над Рс1-катализатором М. М. Зайцевым в 1872 г. [17], а затем применена Н. Д. Зелинским для Pd, нанесенного на Zn [76]. Таким образом каталитическое восстановление хлорангидридов кислот было известно с конца прошлого века. К. Розенмунд и Ф. Цейтше [69] значительно усовершенствовали его, сделав пригодным для любых хлорангидридов, [c.402]

Синтез можно вести, исходя из хлоралкилов, с промежуточным образованием хлорангидридов кислот [c.737]

Ацнлирование первичной и вторпчиой гидроксильных групп нуклеозидов чаще всего проводят, обрабатывая нуклеозид ангидридом или хлорангидридом кислоты в пиридине. В зависимости от реакционной способности и условий проведения реакции может также происходить ацилирование экзоциклических аминогрупп, если они присутствуют в гетероциклическом основании (см. выше). Помимо обычных ацильных групп (формильной, ацетильной, бензоильной, хлораце-тильной и т. д.), удаляемых чаще всего в щелочных условиях, предложен ряд ацильных групп, условия удаления которых делают их пригодными для нуклеотидного синтеза. [c.159]

Алкилцинковые соли СдНгпцЙпХ имеют несколько большее значение для препаративной химии. Они реагируют менее бурно, чем гриньяровские соединения, и поэтому в настоящее время применяются в тех случаях, когда желательно остановить реакцию на промежуточных ступенях. Так, например, эти соединения весьма пригодны для получения кетонов из хлорангидридов кислот, в то вре.хгя как при применении алкилмагниевых солей реакция идет дальше и приводит к образованию третичных спиртов [c.192]

Общая химия (1987) -- [ c.400 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.422 , c.643 ]

Практикум по органической химии (1956) -- [ c.69 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.422 , c.643 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.48 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.303 , c.397 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.283 , c.289 , c.298 , c.308 , c.309 , c.316 ]

История химии (1975) -- [ c.348 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.66 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.174 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.193 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.183 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.112 , c.288 , c.289 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.145 , c.273 , c.279 , c.288 , c.333 , c.438 , c.569 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.180 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.371 , c.372 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.418 , c.570 ]

Руководство к малому практикуму по органической химии (1975) -- [ c.142 , c.157 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.265 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.196 , c.235 , c.259 , c.321 , c.401 ]

Качественный анализ (1964) -- [ c.36 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 2 (1949) -- [ c.0 ]

Поликонден (1966) -- [ c.103 , c.140 , c.217 ]

Практикум по органической химии Издание 3 (1952) -- [ c.70 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.190 , c.212 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.179 , c.205 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.418 , c.570 ]

Практикум по органической химии (1950) -- [ c.70 ]

Систематический качественный анализ органических соединений (1950) -- [ c.92 ]

Синтетические моющие и очищающие средства (1960) -- [ c.0 ]

Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.76 ]

История химии (1966) -- [ c.339 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.429 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.104 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.303 , c.397 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.151 , c.164 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.234 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.0 , c.128 , c.214 , c.215 , c.356 , c.739 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология