Метод двойной экстраполяции

Метод двойной экстраполяции [c.55]

По методу двойной экстраполяции (метод Зимма) необходимо измерять полное угловое распределение интенсивности светорассеяния для ряда концентраций с иа основании определения инкремента показателя преломления раствора с1п/<1с и показателя преломления растворителя п рассчитывают константу [c.109]

Существует два основных метода интерпретации результатов измерений для растворов макромолекул метод асимметрии и метод двойной экстраполяции. [c.53]

Если из данного электрода и электрода, обладающего известным стандартным потенциалом, нельзя составить цепь без переноса, следует использовать такую ячейку, в которой эффект потенциала жидкостного соединения можно устранить методом двойной экстраполяции (см. разд. VI, Б). К сожалению, применимость этого трудоемкого метода ограничена. [c.41]

Существует два метода определения молекулярного веса и размеров макромолекул по рассеянию света метод асимметрии (Дебая) и метод двойной экстраполяции (Зимма). [c.400]

Метод двойной экстраполяции основан на том, что в разложении функции Р (0) в ряд по степеням [c.400]

Молекулярный вес (Л ) и определяются методом двойной экстраполяции Зимма (см. стр. 400). [c.402]

Для частиц, размер которых соизмерим с длиной волны падающего света <> Я/20), используют метод асимметрии (Дебая) и метод двойной экстраполяции (Зимма), которые помимо величины Мщ, позволяют определить и размеры макромолекул [114]. [c.42]

Рассеяние света и малоугловое рассеяние рентгеновских лучей — наиболее распространенный метод определения параметров макромолекул. Совместное определение интенсивности рассеяния света и асимметрии углового распределения интенсивности рассеяния позволяют одновременно определять молекулярную массу и средний радиус инерции макромолекулы любого строения. Для этих целей при-меняется метод асимметрии либо —чаще — метод двойной экстраполяции Зимма 1120]. Данные для использования этих методов приведены в табл. 1.23—1.26. [c.112]

Рис. 1. Сравнение результатов, полученных методами двойной экстраполяции по Зимму (О) и асимметрии (Э). Расхождение тИщ, (и ) обусловлено неточностью принятой конформации макромолекул

Существуют два основных метода интерпретации результатов измерений для растворов больших частиц — метод асимметрии и метод двойной экстраполяции. Рассмотрим их последовательно сначала в применении к растворам изотропных частиц. [c.225]

Метод двойной экстраполяции. П. Дебаем впервые было указано [2] важнейшее свойство функции внутримолекулярной интерференции светорассеяния (б) при разложении Р1,(е) [c.227]

Иногда использование метода двойной экстраполяции в его обычном виде затруднительно. В частности, для весьма больших молекулярных весов начальная ордината Ло слишком мала для ее надежного определения. Определение же Л часто затруднено тем, что точки для больших углов 0 лежат далеко от оси ординат и экстраполяционный интервал для асимптоты очень велик. С целью устранения указанных трудностей в работе [39] предложено некоторое видоизменение метода двойной экстраполяции. При этом откладывают графически величину [c.233]

При использовании метода двойной экстраполяции для неидеальных растворов второй вириальный коэффициент Лг вычисляется как половина наклона прямой (с////в)0=о графика двойной экстраполяции. [c.234]

На рис. 3.13 [18] изображена зависимость характеристической асимметрии рассеяния г = и I гъ° и)с=о для палочкообразных частиц от их относительной длины Д для различных 8 при Д2 = аз. Определив 5, можно с помощью этого графика найти размеры частиц по измеренной асимметрии рассеяния (см. также [40]). Для гауссовых клубков достаточно большого молекулярного веса (0°) близка к 1 [см. (3.37)] и метод двойной экстраполяции приводит к правильным значениям М и [c.235]

Метод светорассеяния был использован Ленгом и Бенуа [101] для прямого экспериментального доказательства влияния объемных эффектов на размеры полимерных клубков в растворе. Эти авторы использовали блок-полимеры типа А—В—Л, у которых к концам длинных цепей полистирола В) с молекулярным весом от 3-10 до 1 10 были привиты короткие цепи полиметилметакрилата (Л), составлявшего от 7 до 40% в блок-полимере. Методом двойной экстраполяции измеряли радиус инерции (д2) /2 клубков исходных образцов полистирола и блок-полимеров в бензоле, который является хорошим растворителем для обоих компонентов блок-полимера. Этот растворитель был выбран с целью использования весьма эффектного метода невидимок в светорассеянии. Действительно, так йп - [c.310]

Молекулярную массу фракций определяли методом светорассеяния. Молекулярная масса рассчитывалась методом двойной экстраполяции. [c.187]

Возможность определения средних размеров макромолекул без каких-либо предварительных предположений об их структуре (конформации) является важным преимуществом метода двойной экстраполяции светорассеяния перед другими методами определения размеров макромолекул в растворах ). [c.49]

Последние два соотношения справедливы для частиц любых размеров и формы. Определив по коэффициенту деполяризации Аг.(0°) величину б , можно вычислить молекулярный вес палочковидных частиц, применяя обычный метод двойной экстраполяции [c.56]

Из последних соотношений следует, что в тех случаях, когда нельзя пренебречь анизотропией клубка бо/Л сравнительно с 1, метод двойной экстраполяции не только дает кажущийся молекулярный вес, превышающий [c.58]

Относительная ошибка в определении средневесовой молекулярной массы составила 5-6%. Растворы полимера с концентрацией от 0.01 1 кг/м очищали центрифугированием при 14000 мин" в течение 90 мин. Величины показателя преломления бинарных систем определяли на дифференциальном рефрактометре. Экспериментальные результаты обрабатывали по методу двойной экстраполяции Зимма, используя угловую зависимость интенсивности светорассеяния [4-6]. Значения второго вириального коэффициента (Л2) рассчитывали по формуле [c.56]

Метод двойной экстраполяции (метод Зимма) основан на определении / 0 для различных значений С и 0. На рис. 1.19 представлен график зависимости H /R = f[un Q/2) + КС. Значение постоянной К выбирают таким образом, чтобы произведение А Сщах равнялось нескольким единицам. [c.55]

Исходя из этого вида угловой функции / (0), Зимм предложил так называемый метод двойной экстраполяции [67], позво-ляющий определять из данных по светорассеянию и молекулярный вес, и размеры частиц. Производится измерение интенсивности рассеянного света для ряда концентраций с и углов рассеяния 0. Строится график зависимости величины с///Ре от аргумента 51п 7г0 + кс, где к — постоянная, подобранная так, чтобы /сСтах имело порядок нескольких единиц. На графике получаются два семейства параллельных прямых (или кривых, если в (3,119) нельзя пренебречь членами, следующими за А Ц ). Прямые одного семейства изображают зависимость Яс/Рв от с при различных значениях з1п2 /20, прямые другого семейства — зависимость Яс// 9 от /20 при различных значениях с. В самом деле, аналогично (3,107) для больших молекул [c.161]

В работе [260] размеры частиц в водных дисперсиях казеина определялись двумя независимыми методами методом светорассеяния (обработка экспериментальных данных но методу двойной экстраполяции) [261, 262] и по исследованию зависимости оптической плотности непоглощаюш,их систем от длины волны (в литературе этот метод часто называют спектром мутности , хотя правильнее было бы называть его дисперсией светорассеяния). Этот метод представляет собой развитие теории Ми [263, 264] и усовершенствован в настояш,ее время в работах Кленина и сотр. [171, 174, 265]. [c.109]

На указанном свойстве функции Р (6) (вместе с упоминав-щимся выше ее свойством Pt,(0°) = 1) основан предложенный Зиммом [36, 37] метод интерпретации данных светорассеяния, получивший название метода двойной экстраполяции. Следуя этому методу, измеряют для ряда концентраций и различных углов рассеяния 0, а затем строят граф)ик зависимости величины HIIf от сложного аргумента + j. Постоянная [c.229]

В качестве примера исследования полимера с цепью еще более жесткой, чем у ДНК, можно привести измерения светорассеяния в растворах пoли-7-бeнзил-L-глyтaмaтa в смеси хлороформ — формамид [115]. Радиус инерции (i 2) /3 молекул этого синтетического полипептида определялся как по характеристической асимметрии z , так и по методу двойной экстраполяции. [c.314]

Данные, полученные при применении метода светорассеяния, коррелируют с результатами реологических и электронно-микроскопических исследований. В качестве объектов исследования были взяты бутилкаучуки с разной молекулярной массой, а в качестве растворителей — соединения с различным характером взаимодействия с полимером. Молекулярные характеристики каучуков определяли на фотогониодиффузиометре. Молекулярную массу рассчитывали методом двойной экстраполяции. Интенсивность рассеяния растворов в вертикально-поляризованном свете измерялась под 11 углами. Для изучения влияния структурирующих добавок применяли бензол и толуол, в которых полимер хорошо растворяется. Макромолекулы в этих растворителях, как следует из диаграмм Зимма и значений вторых вири-альных коэффициентов, могут образовывать ассоциаты. В связи с этим молекулярная масса, определяемая в этих растворителях, является молекулярной массой ассоциатов и зависит от природы растворителя (табл. 4.12). В бензоле, который является плохим растворителем, молекулярная масса на порядок больше, чем в толуоле. С улучшением качества растворителя молекулярная масса ассоциатов уменьшается, а радиус инерции структурных элементов существенно не изменяется. -Зависимость молекулярной массы от природы растворителя тем больше, чем меньше молекулярная масса полимера. [c.174]

В ряде случаев недоступна определению концентрация l полимера в исходном растворе. Поскольку при методе двойной экстраполяции размеры макромолекул вычисляют из отношения начального наклона Sq графика к его начальной ординате Ло (см. (1.78)), нет необходимости знать величину сь Для экстраполяции с- 0 достаточно провести измерения с разбавлением исходного раствора в известной пропорции, так как при вычислении So/Ao графика [сЯ//а] =f(sin2(0/2)) масштаб оси ординат автоматически исключается из конечного резуль-тата. По той же причине для определения нет [c.60]

Окончательный вывод о согласовании молекулярных параметров ДНК, получаемых различными методами, станет возможен после решения вопроса о результатах измерений светорассяния растворов ДНК в области малых углов рассеяния (0<2О°). На специально модифицированных приборах (см., папример, [254— 256, 78]) измерения удалось довести до углов 9°- -16°. В работе [257] график [сЯ//е] =f (sin2(0/2)) при малых углах 0 явился продолжением прямой того же графика при 0 30°, что дает обычные для метода двойной экстраполяции молекулярные параметры ДНК. В отличие от этого, в работах [78, 256] экстраполяцией 0->О из области 0<ЗО° получены в два (и более) раза большие величины М и в 1,5- 2,0 раза большие средние размеры макромолекул, чем при экстраполяции из области углов 0>ЗО° (для образцов с М>6-10 ). В то же время в работе [256] подчеркнуто, что при сопоставлении молекулярных параметров нативной ДНК, полученных разными методами, следует учитывать как полидисперсность образцов (имеется в виду тимусная ДНК), так и жесткость ее структуры. [c.139]

Согласно существующим теориям (см. 3) а возрастает с длинной цепи, т. е. со степенью полимеризации (молекулярным весом). Прямое доказательство этому было получено в работе [301]. Методом двойной экстраполяции светорассеяния измеряли радиус инерции (У 2) клубков полистирола (ПС) и его блокполиме-ров с полиметилметакрилатом (ПММА) в бензоле — хорошем растворителе для ПС и ПММА. Молекулы олокполимеров ПММА—ПС—ПММА представляли собой длинные цепи ПС М от 3-10 до ЫО ), к концам которых были привиты короткие цепи ПММА, составлявшего от 7% до 40% массы макромолекулы. Инкремент (1п1йс для ПММА в бензоле равен нулю и блоки ПММА ничего не вносили в интенсивность рассеяния растворов блокполимера. Использование [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология