Бензол на цеолитах диффузия

В работе [197] рассматриваются полученные методом ЯМР данные по временам релаксации для движения молекул в цеолитах. Интерпретация этих данных зависит от принятой модели, кроме того, наблюдается взаимодействие с парамагнитными частицами в каркасе цеолита, в том числе с примесями Fe . В этом случае также очень сложно установить связь между частотой перескока молекул и коэффициентом диффузии. Более того, не ясна связь между различными релаксационными процессами и движением или вращением молекул. Переориентация несферических молекул происходит главным образом одновременно с перемещением, тогда как для сферических молекул возможно свободное вращение. Имеющиеся данные показывают, что циклогексан и SFg в цеолите NaX начинают вращаться еще при 80 К, а бензол — только при 223° С. Кажущиеся коэффициенты диффузии различных молекул в цеолитах X и Y лежат в пределах от 10 ° до 10 м / . Например, скорость диффузии в цеолите NaX равна 10 см /с для SFg при 125 К и для бензола при 300 К. Это показывает, что при одинаковой температуре инертные молекулы значительно более подвижны. Энергии активации диффузии меняются от 9 до 25 кДж/моль. С увеличением степени заполнения полостей скорость диффузии уменьшается, возможно, в связи с тем, что уменьшается число свободных мест, на которые молекулы могут перескакивать. [c.96]

Сведения о скоростях диффузии в цеолитах с более крупными порами немногочисленны. Катцер [168] изучал встречную диффузию бензола и кумола при 25 °С в катализаторе Линде ЗК-500, представляющем собой У-цеолит, замещенный редкоземельными элементами, имеющий в Na-фopмe минимальный диаметр пор около [c.61]

Сатерфильд и Катцер [61] изучали встречную диффузию одного углеводорода в присутствии другого. Аналогичные работы описаны в разделе, посвященном мордениту. Коэффициенты диффузии в цеолите NaY и других катионных формах приведены в табл. 7-21. В отличие от морденита в цеолите Y легко может происходить встречная диффузия углеводородов. Скорость диффузии углеводорода зависит от природы второго компонента. Например, коэффициент диффузии кумола меньше, если он десорбируется в 1-метилнафталин, а не в бензол. Авторы работы [61] показали, что такое поведение [c.499]

Несколько работ по изучению диффузии выполнено с применением метода ЯМР в различных вариантах [10—12]. Так, например, Пфайфер и др. [10] исследовали адсорбцию серии циклических углеводородов на цеолите NaY. Спин-протоновая релаксация бензола, циклогексадиена, циклогексена и циклогексана указывает на уменьшение подвижности с увеличением числа л-электронов в молекуле. Этот вывод согласуется с описанными выше результатами работы [8]. [c.500]

Поскольку даже н-парафины медленно движутся вдоль узких каналов эрионита, процессы крекинга или гидрокрекинга почти в любых условиях лимитируются диффузией. В пользу этого говорит сравнение энергии активации. Известно, что если реакция тормозится диффузией, то наблюдаемая энергия активации должна быть приблизительно равна полусумме энергии активации реакции на поверхности и диффузии. Там, где энергия активации диффузии мала, т. е. она составляет 1—3 ккал/моль, наблюдаемая энергия активации составляет примерно половину Еа, вычисленной для реакции на поверхности. Однако для цеолитов энергии активации противодиффузии могут быть очень большими. Так, например, по данным Катцера [20], энергия активации встречной диффузии молекул бензола в цеолите NaY равна 20 ккал/моль. Вместе с тем в некоторых других случаях сопоставление энергий активации приводит к интересным выводам. Актив- [c.308]

Молекулы симметричных триалкилбензолов примерно на 0,5—1 А шире, чем молеюулы других изомеров этого соединения. Можно предположить, что медленная скорость их образования связана с трудностями диффузии этих молекул в порах, однако экспериментальные данные по изомеризации 1-метил-2-этилбензола, на которых мы уже останавливались [35], подобную избирательность в отношении продуктов исключают, Результаты, приведенные в табл. 12-7, показывают, что изомеризация и трансалкилирование 1,2,4-триметил-бензола идет с почти одинаковой начальной скоростью как на Н-мордените, так и на декатионированном цеолите типа У. [c.324]

Теплоты смачивания гексаном и октаном не меняются при переходе от цеолита Na-Y к a-Y 267]. Теплоты же адсорбции СбНб на кальциевых фожазитах в области самых малых заполнений на 30—35% кДж/моль выше, чем на (Натриевых [266]. На более высокие энергии взаимодействия бензола с катионами Са - -, по сравнению с Na+, указывает рост ширины линий в спектре ЯМР [273] II усиление возмущений полос поглощения в ИК-спектре [274] при замещении Na+ наСа2+. Энергия активации молекулярной диффузии СеНе в цеолите Са-Х, оцененные в [275, 276] из спектров ЯМР, заметно выше, чем в случае цеолита Na-X, что, по [275, 276], также свидетельствует о более сильных взаимодействиях молекул бензола с катионами Са +. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология