Бензол на цеолитах

Недавно японскими учеными при исследовании гидрирования бензола на цеолитах типа ZSM было показано [50], что активность катализатора не зависит от содержания примесного железа при варьировании его концентрации в цеолите в широких пределах. Все указанные факты свидетельствуют [c.12]

Интерес представляют кинетические кривые адсорбции паров бензола и циклогексана из потока газа-носителя. По этим кривым можно определить время установления адсорбционного равновесия. На рис. 2 изображены кинетические кривые адсорбции паров бензола и циклогексана на различных ионообменных формах цеолита типа X при относительном давлении паров органических веществ в системе Р]Р = 0,32. Как следует из рис. 2, адсорбционное равновесие во всех случаях устанавливается очень быстро. Из данных, приведенных в табл. 3, следует, что результаты измерения адсорбции паров бензола на цеолитах NaX и NaA [c.49]

Учитывая небольшое содержание тиофена в бензольной фракции (0.5-1.5% (мае.)), наиболее экономичным методом его выделения была бы адсорбция. Однако вследствие близких размеров молекул бензола и тиофена, а также незначительно различающихся силовых полей их молекул разделение как на неполярных, так и на полярных адсорбентах малоэффективно. Тем не менее предложены адсорбционные способы очистки бензола на цеолитах так, на кристаллических алюмосиликатах типа У, модифицированных ионами Си , при проведении процесса в жидкой фазе преимущественно сорбируется тиофен [170]. [c.39]

Однако с ростом заполнения теплоты адсорбции бензола на цеолитах a-Y [277] и Са-Х [278] быстро снижаются, и в области заполнений выше 7—8 молек./эл. яч. для цеолита a-Y характерны более низкие значения теплот адсорбции, чем для Na-Y. Для цеолитов Са-Х и [c.187]

Эффект уменьшения числа катионов Са + с ростом отношения Si/Al играет, видимо, преобладающую роль в случае адсорбции бензола. Начальные значения теплот адсорбции бензола на цеолитах Са-Х и a-Y мало различаются [165], однако начиная уже с заполнений около [c.189]

Для сравнения в таблице приведены теплоты адсорбции бензола на цеолитах NaX и СаХ и изооктана на цеолите NaX. [c.98]

Рис. 4. Изотермы адсорбции бензола на цеолитах NaX при О .

Теплоты адсорбции у пиридина и к-бутиламина на всех цеолитах значительно выше, чем у углеводородов с близким строением и молекулярным весом. На рис. 4 сопоставлены q изученных оснований и бензола на цеолитах NaY и HY. Высокие q оснований на цеолите NaY обусловлены образованием координационной связи катиона с атомом азота за [c.127]

Рис. 4. Теплота адсорбции аммиака, пиридина, -бутиламина и бензола на цеолитах NaY и HY.

Рис. 2. Теплота адсорбции бензола на цеолитах NaY (i) и DY ( )

Приведенные в докладе 56 результаты измерений теплот адсорбции бензола на цеолитах типов X и Y с разной степенью обмена Na+ наСа см. рис. 1) и на цеолитах NaY и DY (см. рис. 2) представляют несомненный интерес. Интересны также сделанные подсчеты заселения катионами разных мест у поверхности цеолита рис. 3, по-видимому, правильно отражает имеющую место тенденцию. Однако следует иметь в виду, что все расчеты и интерпретации изгибов на кривых зависимости теплоты адсорбции от заполнения носят пока лишь весьма приближенный характер, поскольку они не учитывают статистических факторов. Последние имеют важное значение уже при температуре проведенных калориметрических измерений, а тем более при температурах катализа (200— 300°С). [c.155]

В отличие от обычных силикатных адсорбентов, изотермы адсорбции бензола на цеолитах NaX и СаХ поднимаются очень круто и адсорбционная способность цеолитов близка к адсорбционной способности наиболее мелконористых активных углей типа СКТ. Аналогичный характер имеют изотермы адсорбции бензола в паровой фазе при температуре 1,0 20 °С и давлении 266 Па (2 мм рт. ст.) адсорбционная способность цеолита СаХ (на 100 г) достигает 15 г, цеолита МаХ — 17,5 г. Максимальное количество сорбированного бензола при 5,3 кПа (40 мм рт. ст.) составляет соответственно 20 и 23 г. Изотермы адсорбции циклогексана на цеолитах имеют более пологий характер и лежат значительно ниже значений адсорбционной способности по бензолу при равном давлении. Так, при 20 °С и 266 Па адсорбционная способность цеолита NaX по цик-логексану составляет лишь 5 г/100 г. [c.360]

Циклические углеводороды. Адсорбцию бензола на цеолитах первыми исследовали Киселев и сотр. [158]. Они адсорбировали бензол на Na- и Са-формах цеолита X, прошедщих вакуумную термообработку при 450° С. В спектре адсорбированного бензола интенсивность полосы поглощения валентных колебаний связи С — С при 1486 см значительно выше интенсивности полосы поглощения валентных колебаний связи С —Н при 3000 см" , хотя в ИК-спектре жидкого бензола интенсивности этих полос приблизительно одинаковы. Близкие смещения полос поглощения наблюдались и при адсорбции бензола на гидроксилированном кремнеземе [160, 161]. Особенности спектров бензола, адсорбированного на цеолитах, можно удовлетворительно объяснить, исходя из представлений об адсорбции молекул бензола на стенках больших полостей. Изменения интенсивности и положения полос поглощения Киселев и сотр. [158] связывают с сильной поляризацией л-связей под действием электростатического поля цеолита. Анализ УФ-спектров подтвердил, что в адсорбции бензола на цеолитах определенное участие принимают л-электроны бензола [161]. Вместе с тем УФ-облучение бензола, адсорбированного декатионированным цеолитом Y, приводит к появлению полосы поглощения иона eHgH . Это говорит о сохранении ароматического характера кольца в адсорбированных молекулах бензола. [c.261]

При адсорбции бензола на цеолитах oNaX и NiNaX в спектрах ПМР наблюдается широкая линия протонного поглощения, остающаяся без изменений по мере увеличения количества бензола в адсорбционных полостях. Наряду с этой линией в спектрах имеется и более узкая. Появление узкой линии при увеличении количества [c.97]

Значительная часть двухвалентных катионов меди и никеля, по-видимому, занимает экранированные позиции в цеолитах типа Y, и позто-му интегральные теплоты адсорбции бензола на цеолитах ( u,Na)-Y и (Ni,Na)-Y со степенью обмена около 75—80% несколько ниже, чем даже для цеолита Na-Y 257]. Однако в области малых заполнений теплоты адсорбции бензола при замещении Na+ на Ni + растут уже начиная со степеней обмена около 30% [28]. Предполагается, что это указывает на появление ионов Ni + в б-членных кольцах больших полостей фожазита при меньших степенях обмена Na+ на Ме - -, чем это имеет место для цеолитов ( a,Na)-Y и ( d,Na)-Y. При высоких содержаниях двухвалентных катионов (75—80%) теплоты адсорбции СеНе на цеолитах ( d,Na)-Y и (Ni,Na)-Y не различаются [28]. [c.210]

Алкилирование гомологов бензола. Работ по алкилированию гомологов бензола на цеолитах сравнительно немного, несмотря на то, что такие работы представляют не только научный, но и большой практический интерес. При алкилировании гомологов бензола заместители направляются в основном в ядро, в орто- и пара-положения, что характерно для каталитического алкилирования в присутствии кислот. Орто-пара-ориентация продуктов была установлена в работе [38] при сравнительном этилировании эквимолекулярной смеси толуола и бензола над РЗЭХ при 125—180°. Оказалось, что при этом количественно соблюдается соотношение селективности Брауна, установленное для электрофильного замещения в классическом кислотном катализе. [c.176]

J На рис. 4 показаны изотермы адсорбции бензола на цеолитах NaX. Адсорбционная емкость мелкокристаллического образца оказалась равной емкости цеолита Линде 13Х, в то же время у К руннокристалличе-ского она заметно ниже. Образец с кристаллами средних размеров, приготовленный в оптимальных условиях, несколько снизил адсорбционные свойства после внесения в него связующего (12% каоли-нитовой глины). [c.165]

В отличие от аполярных углеродных адсорбентов цеолиты являются гетеро-полярными адсорбентами. Они содержат катионы (в рассматриваемом случае натрия), компепсируюхцие избыточные отрицательные заряды алюмосиликатных скелетов. Поэтому при адсорбции бензола на цеолитах наряду с дисперсионным взаимодействием проявляется специфическое взаимодействие электронных облаков я-связей молекул бензола с ионами патрия. В результате сложения дисперсионного и специфического взаимодействия, по-видимому, и наблюдается существенное возрастание относительной адсорбируемости бепзола па цеолитах по сравнению с углеродными адсорбентами, для которых характерно только дисперсионное взаимодействие. [c.8]

Сопоставление данных для кристаллических и аморфных алюмосиликатов дает основание утверждать, что кумол намного сильнее адсорбируется на цеолитах его адсорбционный коэффициент] в 30—50 раз больше, чем на катализаторе типа Гудри. Малое значение относительного адсорбционного коэффициента бензола на цеолитах (0,2—0,3) свидетельствует о сравнительно небольшом торможении процесса продуктами реакции в случае аморфного алюмосиликата эта величина составляет 0,8. Различие в адсорбционном взаимодействии для катионных и декатионированных форм приводит к изменению кинетического механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитах. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология