Тетраметилбензофенон

При окислении о-ксилола в среде уксусной кислоты активность кобальтового катализатора снижается, что, по мнению исследователей, связано с возможностью образования его неактивного хелатного комплекса с фталевой кислотой. При изучении жидкофазного окисления псевдокумола, дурола, 3,3, 4,4 -тетраметилдифенила, 3,3 4,4 -тетраметилдифенилметана, 3,3 , 4,4 -тетраметилбензофенона в среде уксусной кислоты при использовании солей кобальта, марганца и брома физико-химическими методами было установлено, что реакция обмена кислотных остатков у соли кобальта также приводит к образованию хелатного комплекса, большая часть которого выпадает в осадок [c.37]

При окислении мостиковые группы (—СНа— и =СН—) отличаются большой реакционной способностью и уже при 120— 140 °С энергично окисляются азотной кислотой до кето-группы [261, 262]. Кетогруппа затрудняет реакцию нитрования бензольного кольца в процессе окисления азотной кислотой. Выход 3,3 ,4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты при окислении ди(о-ксилил) метана азотной кислотой составляет 54% (мол.), при окислении 3,3, 4,4 -тетраметилбензофенона — 89% (мол.), при окислении 1,1-ди-(о-ксилил)этана — 94— 9 (мол.) [262]. [c.181]

Одним из наиболее перспективных методов получения бен-зофенонтетракарбоновых кислот является жидкофазное окисление тетраметилбензофенона или тетраметилдифенил метана кислородом в растворах алифатических кислот в присутствии металл-бромидных катализаторов [263]. [c.181]

Обнаруженная последовательность окисления метильных групп тетраметилбензофенона соответствует общим закономерностям окисления ксилола [264], мезитилена и дурола [80]> причем при окислении 3,3 4,4 -тетраметилбензофенона кислородом воздуха в уксусной кислоте в присутствии кобальт-бромидного катализатора при 100—105 С и атмосферном давлении бензофенонтетракарбоновая кислота образуется с выходом 80— 90%. Кроме уксусной кислоты, может быть использована также пропионовая или масляная кислота. В качестве инициатора обычно используется альдегид той кислоты, в среде которой проводится окисление, [c.181]

Исследование кинетики окисления 3,3, 4,4 -тетраметилдифе-нилметана в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-бромидного катализатора с учетом изменения концентраций валентных форм кобальта и ионов брома указывает на первоначальное образование 3,3, 4,4 -тетраметилбензофенона [265]. Закономерности превращения метиленовой группы в карбониль--ную изучались на примере модельного дифенилметана [266]. В ходе исследования было установлено, что образование бензофенона происходит, по-видимому, в результате каталитического превращения образующегося радикала [c.182]

Особенности окисления метиленовой группы дифенилметана в полной мере справедливы и для тетраметилдифенилметана в процессе его окисления до 3,ЗЧ,4 -тетраметилбензофенона. Последующее окисление метильных групп происходит с высокой селективностью, как было показано ранее для т траметилбен-зофенона [263]. [c.182]

Технический ТМБФ, кроме нужного 3,3, 4,4 - изомера, содержит еще 15-20 3,3, 4,2 - изомера,а также некоторое количество смолистых продуктов. Для выделения чистого 3,3, 4,4 тетраметилбензофенона были проверены следующие приемы сублимация, разгонка в вакууме и перекристаллизация из различных растворителей. Наиболее рациональным, приемом оказалась перекристаллизация с использованием в качестве растворителей исходных компонентов - четыреххлористого углерода или о-ксилола. Выход чистого изомера ТМБФ при перекристаллизации из четыреххлористого углерода составляет около 61 , а из о-ксилола -57%, Применение четыреххлористого углерода оказалось практически более удобным,вследствие меньшей растворимости Б нем ТМБФ на холоду, а также из-за более простой сушки готового продукта. [c.28]

Третий исходный продукт для получения 3,4,3 ,4 -бензофенон-тетракарбоноБОй кислоты-3,4,3, 4 -тетраметилбензофенон образуется двумя путями [c.55]

Оба эти процесса подробно изучались сотрудниками Ярославского технологического института [191,192,19 . Они нашли оптимальные условия для ковденсации о-ксилола с фосгеном, при которых выход тетраметилбензофенона составляет 75-80% от теоретического, температура 50-60°, катализатор аЮ1 , молярное соотношение о-ксилол фосген А1С1 равно 6 1 1, время реакции 2 ч. [c.55]

При таких условиях выход 3,4,3, 4 -тетраметилбензофенона достигает 90-95% от теоретического. [c.56]

Продукт, получаемый данными методами, состоит в основном из двух изомеров. При ковденсации о-ксилола с фосгеном образуется 90-92% 3,4,3, 4 -тетраметилбензофенона и 8-10% 2,3,3, 4 -изомера. При получении 3,4,3, 4 -тетраметилбензофенона конденсацией о-ксилола с ССЦ изомерный состав образующегося продукта сильно. зависит от температуры ж количества СС1 . С повышением температуры и уменьшением количества СС1 образуется меньше целевого 3,4,3, 4 -изомера, что можно объяснить увеличением вязкости реакционной массы, ухудшением теплопередачи и местными перегревами вследствие экзотермичности реакции. Понижение температуры ниже 0° также аеце-лесообразно, так как при таких температурах резко сокращается выход целевого продукта за счет уменьшения скорости реакции. В оптимальных условиях в сыром продукте содержится около 80% 3,4,3, 4 -изомера ж 20% 2,3,3, 4 -тетраметилбензофенона [l94]. [c.56]

Перекристаллизацией из о-ксилола удается получить 97-99%-ный 3,4,3, 4 -тетраметилбензофенон с выходом 90-95% от содержания его в сыром продукте. [c.56]

Бензофенонтетракарбоновая кислота, полученная окислением воздухом тетраметилбензофенона, может быть очищена путем обработки ее водного раствора двуокисью марганца в присутствии уксусной кислоты [206]. [c.57]

Следует также учитывать пространственные эффекты. Так, например, расщепление на атомах щелочного металла несколько усиливается при переходе от бензофенона к 4,4 -диметилбензо-фенону, как и следует ожидать, однако при переходе к 2,6,2 , б -тетраметилбензофенону оно существенно уменьшается [45]. Этот эффект, по-видимому, связан со стерическими препятствиями, затрудняющими приближение катиона к карбонильной группе. [c.217]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетраметилбензофенон: [c.238] [c.238] [c.181] [c.181] [c.209] [c.170] [c.27] [c.29] [c.29] [c.11] [c.57] [c.28] [c.29] [c.233] [c.267] [c.188] [c.56] [c.57] [c.57] [c.66] [c.202] [c.202] [c.399] [c.246] [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология