Бромидный ИСЭ

Рис. 119. Кривые накопления продуктов окисления ксилолов с кобальт-бромидным катализатором

Аналогичную методику применяют с использованием антра-ниловой кислоты. Антранилаты металлов после отделения растворяют в соляной кислоте и добавляют избыток бромат-бромидного раствора, который затем оттитровывают иодометрическим методом. Так определяют цинк, кобальт, медь и другие элементы. Броматометрический метод используют также в анализе органических соединений. Непосредственно броматом можно титровать тиомочевину, тиоэфиры, щавелевую кислоту и другие соединения. Еще более широкое применение в анализе органических веществ находит бромат-бромидный раствор, с помощью которого проводят бромирование многих органических соединений. Например, бромирование фенола происходит по схеме [c.289]

Созревание по Оствальду представляет собой упорядочение роста кристаллов больших размеров при одновременном растворении мелких кристаллов. Это представление является классической концепцией старения осадков. Согласно последним исследованиям, такой механизм старения не является столь общим, как предполагалось ранее, поскольку установлено, что скорость старения многих малорастворимых осадков не зависит от перемешивания. Интенсивное созревание происходит в случае осадков бромида серебра в бромидных растворах и коллоидных осадков хлорида серебра. Поэтому можно принять, что такой механизм старения верен в случае довольно хорошо растворимых осадков. [c.207]

Окисление может проводиться также кислородом воздуха в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-бромидного катализатора. Изофталевая кислота применяется для производства ненасыщенных полиэфиров, алкидных смол и пластификаторов [c.338]

После промышленного освоения окисления воздухом в полярных растворителях основным способом стало жидкофазное окисление л -ксилола кислородом воздуха в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-бромидного катализатора. Процесс характеризуется высоким выходом и минимальным образованием побочных продуктов. Этим способом в США производится изофталевая кислота (85—95%-пая) уже много лет как побочный продукт про- [c.84]

Хлораты, броматы и иодаты проявляют окислительную активность только в кислой среде. Образующиеся при взаимодействии галогенов со щелочами хлорат-хлоридные, бромат-бромидные и иодат-иодидные смеси достаточно устойчивы в нейтральных и щелочных средах. При добавлении к ним кислоты до некоторой определенной для каждого галогена концентрации окислительно-восстановительный процесс смещается в направлении образования свободного галогена [c.148]

Для титрования каких веществ используется бромат-бромидный раствор Как устанавливается концентрация этого раствора и что является фактически титрантом при его использовании Записать уравнения реакций. [c.294]

Бромидные комплексные соединепия (Вг-) [c.241]

Жидкофазное окисление псевдокумола проводят обычно в среде уксусной кислоты с использованием предпочтительного ко-бальт-марганец-бромидного катализатора при 195—275 °С и 2,75— 3,92 МПа. Выход достигает 60—65% (мол.) [117]. По этой технологии еще в 1968 г. была пущена установка мощностью до 23 тыс. т/год [118] . [c.92]

Предлагалось использовать окисление в среде полярного растворителя в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, озонолиз с последующим фотохимическим окислением образующегося диальдегида, окисление пероксидом водорода или надуксусной кислотой. Перспективным процессом может быть совмещение окисления ацетальдегида и фенантрена с получением уксусной и дифеновой кислот [128, с. 154—156]. При окислении ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии ко-бальта образуются уксусная и надуксусная кислоты последняя окисляет фенантрен (в присутствии гексаметафосфата натрия), давая уксусную и дифеновую кислоты [c.105]

Изменение порядка по бром-иону от 1 до О объясняется тем, что при образовании кобальт-бромидного комплекса Со Вг " Со Вг введение избытка бромида при низкой концентрации кобальта сдвигае равновесие вправо и наблюдается независимость скорости реакции от его концентрации [c.137]

Определение общей массы брома, вьщеляющейся из бромат-бромидного раствора, выполняют следующим образом. [c.121]

Осадок 8-оксихинолината металла отфильтровывают, растворяют в соляной кислоте и титруют бромат-бромидным раствором [c.289]

В чистые конические колбы приливают дистиллированную воду в том же объеме, в каком был взят анализируемый раствор, прибавляют 25 мл (той же пипеткой) бромат-бромидный раствор, 10 мл 1М серной кислоты, закрывают пробкой, выдерживают 30 мин, прибавляют 1 г иодида калия и также через 5 мин оттитровывают выделившийся иод тиосульфатом натрия. Титрование повторяют три раза, находят средний результат (К2). [c.121]

Сущность работы. Определение основано на том, что в анализируемый раствор вводится избыток бромат-бромидной смеси, которая в кислой среде выделяет свободный бром [c.120]

Для подкисленных хлоридных и бромидных растворов и несколько хуже для подкисленных сульфатных растворов кривую заряжения в этой области можно аппроксимировать прямой линией [c.75]

Аналогичным путем можно иолучить соответствующие сульфатные, бромидные, нитратные, ацетатные комплексы. Нитратные комплексы при нагревании разлагаются со взрывом. [c.290]

Следует отметить, что если для галлия наиболее прочными являются фторидные комплексы, то для индия и таллия — хлоридные и бромидные. [c.178]

КИСЛОТНОСТИ (свыше 8 н.). В аналитической химии и радиохимии применяются методы экстракции индия из бромидных и иодидных растворов. Но они, очевидно, непригодны для промышленного применения, особенно на первых стадиях технологии. Для экстракции индия из сернокислых растворов предложено [109] применять алкилфосфорные кислоты, смесь которых получается в результате действия фосфорного ангидрида на высшие спирты (например, на изооктиловый) [c.311]

Для количественного бромирования органических веществ обычно требуется 10—30 мин. Поэтому к анализируемому раствору добавляют бромат-бромидную смесь в избытке и по истечении времени, необходимого для бромирования, избыток брома определяют иодометрически. [c.206]

СКЛОННЫ образовывать комплексы с преимущественно ковалентной связью. Поэтому здесь преобладающей является ковалентная характеристика, а также способность галогенид-ионов к потере электронов, наиболее ярко выраженная у иодид-ионов. В связи с этим иодидные комплексы прочнее бромидных и хлоридных, а фторидные комплексы наименее прочны или вообще не существуют. Известны случаи и обратной последовательности (табл. 13.6). [c.257]

В промышленных условиях процесс первоначально ведется в присутствии [РсЮи] " и [СиС1з] без доступа воздуха. По истечении определенного времени образовавшийся ацетальдегид отгоняется из реактора и после этого реактор продувается воздухом или кислородом. При продувке воздухом Си+ легко окисляется до Си , а последний по реакции (5) окисляет [РдС ] до [Рс1С14] . Скорости реакций отдельных стадий могут изменяться при замене лигандев, например при переходе от хлоридных комплексов к бромидным скорость возрастает в 17 раз. Если процесс проводить в среде уксусной кислоты, то в результате окисления этилена образуется винилацетат. Этот процесс, открытый советскими учеными, широко применяется в практике. [c.631]

Для этого применяют способ гидрирования в водной суспензии при высоких температуре и давлении, когда примеси переводятся в более растворимые соединения (оксикислоты) и переходят в воду. Предложено вести очистку терефталевой кислоты путем ее этерификации в диметилтерефталат и перекристаллизации последнего. Сообщается о возможности прямого синтеза достаточно чистой терефталевой кислоты (не требующей специальной очистки) благодаря применению кобальт-марганец-бромидного катализатора и оптимальных параметров процесса. [c.404]

В обычных условиях реакция останавливается на стадии образования д-толуиловой кислоты. Применение катализаторов, обладающих мощным инициирующим воздействием, например кобальт-бромидных, существенно увелнчи-ьает вероятность образования терефггалевой кислоты. [c.183]

Так, ион [Со(НН2СН2СН2СН2МН2)з] в бромидных растворах присутствует в виде двух изомеров в одном все шестичленные циклы имеют конфигурацию кресла, а во втором — скошенной (во избежание Р-напряжения) ванны. Первый изомер примерно на 0,5 ккал/моль более выгоден энергетически. Конформационные изомеры появляются также у комплексного иона, содержащего несколько пятичленных несопряженных неплоских циклов. Например, в квадратных комплексах возможны конформации [c.107]

Представляют интерес данные о возможности катализа процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфокси-дами [125—127]. Катализ наблюдался при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключался в обработке бромидного комплекса платины(И) оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибу-тилсульфидом [127]. Экстракция сопровождалась быстрым замещением внутрисферного брома в образующемся карбонилбромиде на сульфид с образованием в органической фазе нейтрального соединения [Р1С0Вга дибутилсульфид]. [c.343]

Методы экстрагирования интенсивно развиваются. Общее представление о возможностях применения экстрагирования в анализе можно получить из таблицы, приведенной ниже. В первом столбце названы металлы, для которых описано экстрагирование тем или другим растворителем комплексообразователь, связывающий металл в экстрагируемое соединение, показан в верхней горизонтальной строке. Краткие обозначения комплексообразователей (их иногда также называют собственно экстрагентами) следующие Ф — фторидные комплексы X — хлоридные Б — бромидные Й — йодидные Р — роданидные Н — нитратные (обычно экстрагируются только в ирисутстзии сложных органических оснований, как трибутилфосфат) ГП — гетерополикислоты ДЗ — дитизонаты ДЭТК — диэтилдитиокарбаминаты ЭК — этилксантогенаты КФ — купферонаты ОХ — оксихинолинаты ДМГ — диметилглиоксиматы МФ — [c.116]

Выполнение работы. Для анализа отбирают аликвоту (20 мл) раствора пипеткой в коническую колбу для титрования. Прибавляют 25 мл (пипеткой) бромат-бромидной смеси, 10 мл 1М серной кислоты, закрывают пробкой и оставляют на 30 мин. Затем прибавляют 1 г иодида калия, взвешенного на технических весах, и снова закрывают пробкой. Через 5 мин титруют выделившийся иод раствором тиосульфата натрия, прибавляя в конце титрования, когда окраска раствора станет светло-желтой, 2-3 мл раствора крахмала. Титрование продолжают до исчезновения синей окраски раствора. Проводят три титрования и рассчитывают средний объем из сходяшихся результатов ( 0,03 мл) (К,). [c.121]

Метод основан на взаимодействии бромидного комплекса индия с родамином 6Ж. Образующееся соединение экстрагируют бензолом из 15 н. серной кислоты и определяют концентрацию индия по интенснвно-сти флуоресценции экстракта. Мешающие ионы железа (III), меди (II), олова (IV), сурь.мы (III), таллия (III), золота (III), ртути (II) удаляют при экстракции индия бутилацетатом с последующей реэкстракцнеи хлористоводородной кислотой. Возможен ускоренный вариант отделения мешающих элементов с применением двукратного осаждения аммиаком и цементации на металлическом железе. [c.388]

При извлечении соединений ряда металлов из фторидных, хлорид-ных, бромидных водных растворов кислородсодержащими органическими экстрагентами (триоктиламином, так называемым аликватом-336) наблюдается подавление экстракции микрокомпонентов экстрагирующимися макрокомпонентами. [c.256]

Для комплексов катионов металлов первой группы (во внешней электронной оболочке находится 2 или 8 электронов) и для некоторых переходных металлов (с недостроенным -подуровнем) основным фактором является размер лигандов. Фторидные комплексы прочнее, чем хлоридные, а хлоридные прочнее бро-мидных и иодидных. Так, бериллий, магний, алюминий, лантан, цирконий образуют прочные фторидные комплексы (IgPi равны соответственно 4,3 1,3 6,1 2,8 8.8) устойчивость же комплексов названных элементов с хлорид-, бромид- и иодид-ионами невелика или они вообще не образуются. Из пере.ходных металлов такая же закономерность наблюдается, например, для железа и марганца устойчивость фторидных, хлоридных и бромидных комплексов этих металлов характеризуется соответственно числами 5,3 1,5 и —0,3 (железо) а также 5,5 и 0,96 (марганец). [c.256]

Бромистая фенилртуть выделяется при этой реакции в достаточно чистом виде и взаимодействием с бромоформом и грег-бутилатом калия в бензоле может быть снова превращена в исходное вещество. Реутов и Ловцова (1960), которые впервые описали эту реакцию, считали, что она протекает путем внедрения дпгалоидкарбена в связь ртуть—галоид. Однако исследования Зейферта (1962) показывают, что реакция бромистой фенилртути с хлороформом и грег-бутилатом калия иредстав-ляет собой просто нуклеофильное замещение бромидного иона трихлор-метильным анионом [c.18]