Пропилен на цеолитах

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Влияние температуры на выход изопропилбензола и других алкилбензолов в реакциях алкилирования бензола пропиленом на цеолите. Алкилирование бензола пропиленом на цеолитах при атмосферном давлении позволяет установить, что при изменении температуры от 100 до 350° С выход изопропилбензола проходит через максимум, причем температура максимального выхода изопропилбензола зависит от степени обмена, например, ионов Na+ на ионы Nd + (табл. 46) [173]. [c.164]

Влияние длительности непрерывной работы цеолита на его активность. В ходе реакции алкилирования на цеолитах, так же, как и на алюмосиликатах, отлагается кокс . Поэтому, с точки зрения практики, важно определить влияние длительности работы цеолита на его активность. Такие данные получены при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах НХ и СаХ [174], а также на цеолите СаУ [190]. Полученные результаты для цеолитов и СаХ приведены в табл. 47, для цеолита СаУ —на рис. 28, 29. [c.165]

Таблица 52. Алкилирование бензола пропиленом на цеолитах

Для реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитах было найдено, что на декатионированном образце лимитирующей стадией является адсорбция бензола. На катионных формах этой стадией является химическая реакция между бензолом, адсорбированном на активных центрах, и пропиленом, реагирующим из газо- [c.422]

Промотирование хлористым пропилом реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитах типа X и Y показало значительный эффект. Так, до введения в исходное сырье хлористого пропила цеолиты по активности располагались в ряд aY > НХ > СаХ > [c.123]

На кинетический механизм процесса алкилирования может влиять природа катиона [27, 28, 62]. Как уже говорилось, для реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитах было найдено, что лимитирующей стадией на декатионированной форме является адсорб- [c.194]

Исследование каталитических свойств цеолитов, механизма их действия и кинетики химических реакций, протекающих на них, представляет несомненный интерес. В настоящей статье изложены результаты алкилирования бензола пропиленом на цеолитах типа X. Для алкилирования использовался как чистый пропилен, так и смесь пропилена с хлористым пропилом количество последнего в смеси варьировалось от О до 100 масс. % (от массы бензола). [c.75]

Интересно было выявить влияние продолжительности непрерывной работы цеолита в реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитах НХ и СаХ. В табл. 3 приводятся результаты анализа продуктов алкилирования бензола пропиленом на цеолите НХ для трехчасового периода работы катализатора. Из табл. 3 видно, что за первые 30 мин работы катализатора выход кумола возрос до [c.79]

Большой проблемой для внедрения в промышленность процесса алкилирования бензола пропиленом на цеолитах является создание прочного катализатора. Применение таблетиро-ванных гранул цеолита затруднено, использование связующих материалов (оксида алюминия) снижает активность цеолита. Цеолитсодержащие катализаторы с алюмосиликатной, магний-силикатной и цирконийсиликатной матрицей могут быть применены с содержанием цеолита не менее 40%. [c.253]

Чиапетта [41] приводит интересные данные о применении цеолитов для алкилирования ароматических углеводородов. Цеолиты типа (за исключением ЫаУ, 8еУ и ВаУ) при алкилировании бензола пропиленом показали более высокую активность, чем аморфные алюмосиликаты. Цеолит обладает максимальной избирательностью по кумолу (выход от теоретического 54,2% против 13,7% при использовании алюмосиликатов). Алкилирование бензола пропиленом на цеолитах, содержащих редкоземельные элементы подгруппы церия (за исключением Ьа ), показало одинаковую активность этого катализатора по выходу кумола (45,8—48,0% от теоретического) и показало, что применять индивидуальные редкоземельные элементы не требуется. Очевидно, в ближайшее время можно ожидать внедрения таких катализаторов в промышленность. [c.373]

Из рассмотренных работ можно сделать вывод, что для селективного алкилирования бензола пропиленом на цеолитах типа У оптимальными температурами являются 250—300°, а соотношениями СбНе/СзНв — величины порядка 7—9. [c.171]

Алкилирование бензола пропиленом на цеолитах промотируется талогенсодержащими и кислородсодержащими соединениями. В работах [67, 68] показано, что добавка хлористого пропила к смеси бензола с пропиленом в количестве 0,5—20 масс.% от бензола увеличивает выходы кумола и диизопропилбензолов на цеолитах ЫаУ, НХ, СаХ. Так, например, при добавлении 10,0% 3H7 I выход кумола на СаХ увеличивался с 12,9 до 34,5% Ко=0,5 час- по бензолу 320° /=2. Алкилирование чистым 3H7 I давало выход 17,8%, он ниже, чем со смесью хлористого пропила и пропилена. При увеличении хлористого пропила в смеси выходы кумола и диизопропилбензолов проходили через максимум при различном содержании активатора. [c.191]

Сопоставление данных для кристаллических и аморфных алюмосиликатов дает основание утверждать, что кумол намного сильнее адсорбируется на цеолитах его адсорбционный коэффициент] в 30—50 раз больше, чем на катализаторе типа Гудри. Малое значение относительного адсорбционного коэффициента бензола на цеолитах (0,2—0,3) свидетельствует о сравнительно небольшом торможении процесса продуктами реакции в случае аморфного алюмосиликата эта величина составляет 0,8. Различие в адсорбционном взаимодействии для катионных и декатионированных форм приводит к изменению кинетического механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитах. [c.152]