Алкилирование продукты, анализ

Таблица 4.9. Данные радиометрического анализа продуктов алкилирования бензола ациклическими соединениями

Анализ состава смеси углеводородов, образующихся при алкилировании бензола трет-пентиловым спиртом в присутствии 80%-й серной кислоты показал наличие более чем 60 различных компонентов, включая циклические, полиметилбензолы и др. Основными продуктами реакции (с выходом 35 и 38%) были трет-бутилбензол и трег-пентилбензол, соответственно [175]. Естественно, что высокая степень превращения промежуточных соединений (предположительно карбокатионов) затрудняет изучение механизма процесса алкилирования третичными агентами. [c.107]

Продукты были количественно проанализированы с помощью ИК-спектроскопии при использовании спектров чистых синтетически полученных изомеров таким путем было показано, что присутствуют заметные количества (приблизительно 15%) мета-изомеров. Наконец, изучение продуктов перегруппировки смеси эфиров (20) с помощью прецизионной дистилляции и ИК-спектроскопии надежно показало, ч-дэ образуются продукты перекрестного алкилирования. Количественный анализ сложной смеси еще не закончен. [c.240]

Хроматографический анализ продуктов алкилирования высококипящих полициклических ароматических углеводородов и антраценового масла описан в работе [78]. [c.137]

Наиболее распространенной группой веществ, анализ которых сопряжен с значительными трудностями, являются соединения, подверженные гидролизу. К таким веществам относятся хлориды металлов, хлорсиланы и органохлорсиланы, гидриды бора, фториды хлора, брома, иода алкилированные продукты алюминия, бериллия, галлия и др. В качестве примеров можно привести следующие реакции гидролиза [c.126]

Условия хроматографического анализа продуктов алкилирования бензола этиленом и пропиленом. Общее условие ток детектора 120 мА. [c.114]

Таблица 4.10. Данные радиометрического анализа продуктов алкилирования бензола циклическими спиртами и олефинами [1, с. 3 130, с. З"]

Среди производств неорганических веществ производства минеральных удобрений выбраны как образец получения продуктов определенного назначения (минеральных удобрений) из различного сырья. Процессы в производстве неорганических веществ рассмотрены и с иной точки зрения - здесь будет проведено физико-химическое обоснование технологических схем, процессов и аппаратов отдельных стадий производства для этой цели выбрано получение неорганических кислот как наиболее хорошо изученных процессов. Некоторые данные о производствах приведены в описательном виде, поскольку они были обсуждены в предьщущих разделах. Также с учетом ранее изученного материала может быть проведен детальный анализ рассматриваемых процессов например, выбор системы разделения продуктов алкилирования бензола или смеси ароматических углеводородов, образуемых в каталитическом риформинге выбор схемы теплообмена в системе двойное контактирование/двойная абсорбция в производстве серной кислоты возможные пути обеспечения экологической безопасности производств. [c.340]

Отмечено [3], что при сернокислотном алкилировании изобутана н-бутиленом и его полимером образуются сходные по составу продукты. По выходу триметилпентанов можно было заключить, что при использовании тримера бутилена преимущественно протекают его деполимеризация и алкилирование, а не реакция переноса водорода (с последующим обрывом цепи), причем деполимеризация тримера предваряет алкилирование. Этот вывод был сделан при анализе реальных выходов триметилпентанов, которые примерно на 50% превышали теоретический (стехиометрический), рассчитанный из предположения о протекании исключительно реакции переноса водорода. [c.38]

Об эффективности катализатора, использованного в процессе алкилирования изопарафина олефинами, судили по выходу алкилата, результатам хроматографического анализа и бромному числу. При использовании бутиленов и 100%-ном алкилировании теоретический выход алкилата должен составить 2,04 г на 1 г превращенного олефина если же олефин полимеризуется полностью, выход будет равен 1 г продукта на 1 г превращенного олефина. [c.75]

Состав кислоты, покидающей установку (нижний продукт экстрактора), сильно колеблется в зависимости от множества факторов, однако далее приводятся анализы, характерные для большей части пробегов и полученные при неоптимальных условиях на стадиях абсорбции, экстракции и кислотной обработки. Для ориентировки приводятся также анализы отработанной кислоты после обычного алкилирования [c.236]

О сложности реакции невозможно было судить до тех пор, пока не появились тонкая аналитическая техника и соответствующие методики анализа. Почти всегда на промышленных установках алкилирования наблюдаются колебания расхода и состава сырья. Это затрудняет контроль за работой таких установок. Даже когда расход и состав сырья постоянны, присутствующие в нем олефины участвуют во многих основных и побочных реакциях, продукты которых переходят в алкилат. Лабораторные исследования алкилирования изобутана чистыми индивидуальными олефинами позволили получить подробную информацию по выходу алкилата в зависимости от условий реакции [24]. [c.252]

Использование ИК и ЯМР С спектроскопии позволило определить следующее соотношение изомеров ЦГТ в продуктах алкилирования толуола циклогексанолом (мае доля, %) орто- 37. 39, мета- 8. 10, пера- 56.. 57. Примерно такой же изомерный состав был получен в дальнейшем при анализе продуктов дегидрирования Ц1Т [c.130]

За последние годы проводились детальные исследования крекинга кумола, представляющего собой типичную реакцию дез-алкилирования ароматических углеводородов. Известно несколько работ по кинетике крекинга кумола. Преимущ.ество изучения кинетики этой реакции связано с тем, что последняя очень проста и продуктами ее являются практически только бензол и пропилеи. Благодаря этому упрощается кинетический анализ. Данные типичного анализа газообразных продуктов реакции приведены в табл. 1. [c.316]

Глава IX. АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ АЛКИЛИРОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.109]

Можно было ожидать, что алкилирование бензола 3-метилциклогексанолом даст главным образом 1,1-метилфенилциклогексан и при контакте с хлоридом алюминия. Однако, исходя из результатов хроматографического анализа, основным продуктом реакции в присутствии названного катализатора был 1,3-метилфенилциклогексан (табл. 4.11). [c.121]

Разработан комплексный метод анализа продуктов алкилирования фенола высшими а-олефинами, включающий ректификацию, адсор-бционно-жидкостную и тонкослойную хроматографии, ИК-, УФ- и ЯМР [c.39]

Выполнен ретроспективный анализ истории развития теории и практики синтеза ВАФ и нефтехимических продуктов на их основе, который показал, что применение полимерных СФК по сравнению с другими Кт процесса алкилирования фенолов высшими олефинами (НгЗОд, БСК, алюмосиликатами и т.д.) является законо- [c.22]

Хорошо изученные процессы в производстве неорганических веществ рассмотрены с иной точки зрения физико-химическое обоснование технологических схем, процессов и аппаратов отдельных стадий производства. Некоторые данные о производствах приведены в описательном виде, поскольку эти производства были обсуждены в предыдущих разделах. Также с привлечением предыдущего материала может быть сделан детальный анализ процессов - например, выбор системы разделения продуктов алкилирования бензола или смеси ароматических углеводородов, образующихся при каталитическом риформинге выбор схемы теплообмена в системе двойное контактирование/двойная абсорбция в производстве серной кислоты определение возможных путей обеспечения экологической безопасности производств и др. [c.379]

Для предотвращения контакта пробы с воздухом (например, при анализе некоторых металлоорганических соединений) предложена система, состоящая из стеклянной кюветы емкостью 50 мл с двумя отводами, продуваемой сухим азотом. После ввода иглы шприца в кювету через резиновую пробку перед набором продукта шприц продувают азотом. ЭЬо гарантирует сохранность пробы до момента ввода ее в испаритель хроматографа. При перемещении шприца к хроматографу игла остается погруженной в эластичную пробку, что исключает контакт продукта с воздухом на конце иглы. Пробу вводят при одновременном прокалывании пробки и мембраны узла ввода прибора [9]. Аналогичным приемом была достигнута герметизация иглы шприца при вводе в хроматограф жидких алкилированных продуктов бора [12], алюминия и галлия [131, метил-р-цианэтилдихлорсил ана [14]. Отбор проб триэтилбора и трипропилбора также проводили в инертной атмосфере или в токе инертного газа [151. [c.56]

При анализе реакционноспособных соединений нашел применение метод внутренней нормализации. Так, расчет по площадям пиков без введения калибровочных коэффициентов использовали при анализе метил-р-циан-зтилдихлорсилана [77], алкилированных продуктов бора [78] и трихлорида бора [79]. Исследована возможность расчета содержания малых концентраций легко гидролизуемых метил- и фенилхлорсиланов методом внутренней нормализации без введения калибровочных коэффициентов, определена ошибка и установлены пределы применения указанного метода [80]. Показано, что при анализе микропримесей метилтрихлорсилана в диметилдихлорсилане до 0,75% систематическая абсолютная погрешность, связанная с неучетом коэффициентов, не превышает 0,1%, а это значит, что при анализе товарных кремнийорганических мономеров, содержащих 98—99% основного продукта, концентрации примесей можно рассчитывать с достаточной точностью методом внутренней нормализации без учета поправочных коэффициентов. Некоторые авторы при анализе реакционноспособных соединений метод внутренней нормализации используют с введением поправочного коэффициента. [c.119]

Следует отметить, что рассмотренный в гл. I метод с циркуляцией газа-носителя несомненно может быть применен и для очистки его от кислорода [12]. Газ-носитель очистится от кислорода при введении первых проб, содержащих легкоокисляемые анализируемые соединения. Так как реакционная способность анализируемых продуктов не одинакова, то нужно индивидуально подходить и к Еыбору осушителей, и к выбору системы очистки от кислорода [13, 14]. Так, при анализе алкилированных продуктов бора обращалось внимание на их чрезвычайно высокую реакционную способность по отношению к воде и кислороду и требовалось полное отсутствие последних [13, 14, 15, 16]. Однако известно, что триметилбор устойчив к воде, но окисляется на воздухе, триэтилбор и трипропилбор практически не гидролизуются, но окисляются [17]. Было проверено влияние кислорода, содержащегося в газе-носителе, на разложение триэтилбора [18]. Опыты показали незначительное различие результатов определения основного продукта (97,0 с очисткой от кислорода хромоникелевым катализатором и 96,9% без очистки), поэтому полное отсутствие кислорода и воды при анализе боралкилов не обязательно и дополнительная очистка газа-носителя не требуется. [c.159]

При алкилировании изобутана пентеном-1 при —20° в присутствии фтористого водорода получен алкилат, около 40% которого кипит при 140°. Анализ этой фракции методом инфракрасной спектроскопии показал наличие 2,3-диметилгептана [23]. Низкотемпературное (—30°) алкилирование гексеном-1 также дало хороший выход первичного продукта алкилирования около 40% алкилата, кипевшего при 163°, составлял [c.328]

Следовало ожидать, что если олефины являются промежуточными соединениями в изучаемой реакции, то при алкилировании [1- С] бутанолом-1 и [1- С] бутеном-1 распределение радиоактивного углерода С в алкильной группе 2-фенилбутана должно быть одинаковым, поскольку в том и другом случаях образуется наиболее стабильный втор-бутил-катион. Между тем, данные радиометрического анализа показывают, что с олефином величина скелетной перегруппировки в два раза выше. Этот факт подтверждает, что величина скелетной изомеризации алкильной группы может заметно возрасти при использовании в качестве алкилирующих агентов олефинов. На основании литературных данных и приведенных выше результатов дейтерообмена при алкилировании СеОб спиртами или при алкилировании спиртами в присутствии катализатора ВРз-020 можно считать, что роль олефинов как промежуточных продуктов алкилирования возрастает при повышении температуры. [c.117]

Механизм расширения полиметиленового цикла изучен в условиях реакции алкилирования бензола 3-(окснметил-02)-1,2-бензоцикленами. Анализ продуктов реакции [181, 182] показал,, что состав алкилата зависит от размера полиметиленового цикла исходного спирта. При алкилировании бензола 2-(оксиме-тил)-1,2-бензоциклогексеном (I) с 15%-м выходом образуется [c.127]

При алкилировании бензола винилхлоридом наряду с 1,1-дифе-нилэтаном образуются этилбензол и 9,10-диметилантрацен. На основании анализа подобных аномальных продуктов реакции высказано предположение о том, что в зависимости от условий алкилирование может протекать и по радикальному механизму. [c.146]

Для анализа антраценового масла использовали насадочные колонки (2 мХЗ мм). Неподвижная фаза — полиэтиленгликоль-фталат (15%) на целите 545, температура колонок 220—240°С. Продукты алкилирования анализировали на стальной капиллярной колонке (50 мХ0,25 мм) с неподвижной фазой Е-301 при температуре колонки 220 °С. В этих условиях определены моно-, ди- и триизопропилфенантрены. [c.137]

При использовании в качестве алкилирующего агента стирола возникает спектр, совпадающий с описанным ранее для системы этилбензол — А1Вгз, полученным в присутствии кислорода. При анализе методом ГЖХ в продуктах реакции обнаружен 9,10-диметилантрацен, катион-радикалы которого достаточно стабильны и константы СТС близки к найденным для системы стирол — Л1Вгз — бензол. Полная идентичность спектров 9,10-диметилантрацена с А1Вгз в бензоле с парамагнитными частицами, образующимися при алкилировании бензола стиролом и при диспропорционировании этилбензола, указывает на наличие катион-радикалов 9,10-диметилантрацена [c.148]

Радиометрический анализ высококипящих продуктов, полученных при перегонке катализатов, показал, что если при изомеризации 2-этилиндана удельная радиоактивность смолистых остатков соответствует удельной радиоактивности исходного углеводорода, то в случае 1-этилиндана она уменьшается на 35%. Очевидно, что при расширении кольца 2-этилиндана образуется, главным образом, 2-метилтетралин с положительным зарядом при третьем углеродном атоме. Существование такого катиона сопровождается интенсивной димеризацией, что объясняет сохранение радиоактивности. Для 1-этилиндана положительный заряд промежуточного тетралил-катиона экранирован метильной группой. Это способствует протеканию реакции алкилирования бензола, следствием которой является уменьшение радиоактивности на 7з за счет разбавления бензолом. [c.169]

Характеристика алкилата, полученного в опытах с втор-бу-тилсульфатом. Алкилат, полученный из егор-бутилсульфата и изобутана, содержит те же изопарафины С5—Сд, что и продукт одностадийного (традиционного) алкилирования. Примерно одинаковые углеводороды входят и в состав тяжелой фракции (Сд и более высококипящих углеводородов). К сожалению, газохроматографические анализы отдельных проб давали заниженное содержание тяжелой фракции. Больщинство анализов проводили при постоянной температуре на двух колонках, вторая колонка предназначалась для анализа тяжелой фракции и давала ее содержание в алкилате 1—5%, в то время как по данным других анализов оно составляло 15—20% (эти анализы проводили в режиме программирования температуры и были подтверждены в аналитической лаборатории фирмы РЬНИрз Ре1го1еит). Результаты анализов фракции С5—Сд, проведенных при разных условиях, находились в близком соответствии. [c.104]

Из кислотной фазы продуктов, образующихся в первом опыте, было экстрагировано некоторое количество окрашенного материала. Более того, если судить по анализу первой пробы углеводородной фазы, то можно считать, что было экстрагировано также некоторое количество изопарафинов. В углеводородной фазе содержалось больше изопарафинов, чем можно было предположить, основываясь на том количестве, которое образуется на начальных стадиях алкилирования. По результатам опыта было сделано заключение, что в кислотной фазе растворено некоторое количество легких углево1дородо1в. [c.109]

Общая методика алкилирования. Алкилирование галоиданизолов проводилось так же, как и галоидфенолов. Носле прибавления рассчитанных количеств олефинов реакционная смесь перемешивалась в течение 2—4 час. при температуре опыта, оставлялась стоять па 12—14 час. при комнатной температуре, смешивалась с бензолом с целью облегчить дальнейшую обработку, обрабатывалась водой, 5%-ным водным раствором соды, снова водой и в виде бесцветной ипи светло-желтого цвета прозрачной жидкости сушилась хлористым кальцием и перегонялась. При атмосферном давлении отгонялись растворитель и не вступившие в реакцию исходные галоиданизолы и олефины, а продукты алкилирования фракционировались в вакууме. Состав и строение их устанавливались количественным анализом на галоид и превращением в различные производные. [c.228]

Решающее влияние на образование эфиров оказывает интенсивность перемешивания эмульсии в реакторе при высокой интенсивности перемешивания эфиры разлагаются. Анализ работы промышленных установок показал, что минимальное содержание эфиров в суммарном алкилате наблюдалось при концентрации серной кислоты 89— 92% (масс.) (рис. 111). Наличие минимума объясняется тем, что при более высркой концентрации кислоты усиливается ее взаимодействие с олефинами, т. е. активизируется и образование эфиров. При чрезмерно низких концентрациях кислоты селективность ее как катализатора алкилировання падает, и эфиры уходят с продуктами алкилировання. [c.298]

Продукты НПЗ - сжиженные газы, фракция Сд и бензиновая фракция С5 и выше, с установкой "Алкимакс" и без нее, - перечислены в таблице 3. Для целей этого анализа принято, что сжиженные газы состоят из пропана и непрореагировавшего пропилена. Изобутан и нормальные бутаны рассматриваются в качестве отдельных продуктов. Выход сжиженных газов будет меньшим при использовании установки "Алкимакс", поскольку пропилен облагораживается в бензин. Выходы изобутана не меняются, поскольку не меняется работа установок реформинга, F и HF алкилирования. При наличии установки "Алкимакс выход н-бутана ниже, поскольку часть н-бутана добавляется в компаундированный бензин. [c.151]

Замещенные 6-аминофенантридины 106 алкилируются диметилсульфатом при кипячении в абсолютном бензоле [90]. При этом показано, что региоспеци-фичность алкилирования находится в прямой зависимости от природы заместителя при атоме азота в положении 6 системы в случае алкильных и бензильных заместителей реакция идет по экзоциклическому атому азота с образованием соответствующих бесцветных солей 107. В N-ариламидинах реакция протекает по атому азота гетероцикла с образованием желтых четвертичных солей 108. Выводы о направлении алкилирования были сделаны на основании анализа продуктов щелочного гидролиза соответствующих четвертичных солей 107 и 108. [c.134]

ДЛЯ ввода инертного газа и мембраной в 15 мл безводного ТГФ (в атмосфере азота) растворяют 0,84 мл (6,00 ммоль) сухого диизопропиламина и раствор охлаждают до 0°С. После этого шприцем добавляют 3,44 мл (5,50 ммоль) 1,6 М раствора н-бутиллития в гексане, смесь перемешивают 20 мин при О °С, охлаждают смесью ацетон-сухой лед до -78°С и шприцем медленно вводят 1,00 г (5,00 ммоль) (48)-3-бути-рил-4-изопропилоксазолидинона-2. Реакционную смесь перемешивают 60 мин при — 78 °С и медленно вводят при помоши шприца охлажденный раствор (см. разд. 1.4) 0,75 мл (10,0 ммоль, с1= 1,577) свежеперегнанного пропаргилбромида в 1 мл ТГФ. Смесь перемешивают в течение 8 ч при — 78 °С и затем в течение 8 ч нагревают до комн. температуры. Смесь обрабатывают, вливая ее в насышенный водный раствор КН4С1 (30 мл), разделяют фазы и водную фазу экстрагируют эфиром (3 х 20 мл). Объединенные органические фазы высушивают над М 804 и растворитель отгоняют в вакууме. ГХ-анализ неочишенного продукта (капиллярная колонка 8Е-30 длиной 50 м, давление N2 1 атм, начальная температура 150 С/15 мин, температурная программа 5 "С/мин, конечная температура 270 °С ПИД) дает соотношение диастереомеров 120 1 (время удерживания = 18,23 мин, 19,11 мин). Продукт очишают методом колоночной хроматографии на 50 г силикагеля (размер зерен 0,063-0,200 мм) при элюировании смесью эфир-петролейный эфир (1 3), что дает 0,83 г (70%) продукта алкилирования в виде прозрачного желтоватого масла. [c.489]

Из-за несовершенства анализа реакционной массы (алкилата) примерно до середины 80-х годов XX века кинетическое описание синтеза ВАФ оставалось приближенным по убыванию концентрации олефина, Ф или накоплению суммы продуктов алкилирования с использованием для расчета констант скорости уравнений I или II порядков (исследования Е.П.Бабина, В.Г.Плюснина, Л.А.Потолов-ского, Л.Н.Шкарапута и др.). Лишь недавно на основе современных достижений хроматографии разработаны (В.А. Заворотным) кинетические схемы (2 и 3) образования всей гаммы продуктов алкилирования, которые различаются для олефи-нов линейного (п. олефинов) и разветвленного (изоолефинов) строения [c.7]

При алкилировании хлорбензола галоидными этилами в присутствии хлористого алюминия (4] и металлического алюминия [5] был получен хлорэтилбензол, который, как показали авторы цитированных выше работ, содержит в основном -изомер. Доказательством служила температура плавления хлорбензойной кислоты, полученной при окислении хлорэтил-бензолов. Проведенное нами алкилирование хлорбензола в присутствии обоих катализаторов и анализ продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии показало, что при этом получаются смеси изомеров, содержащие от 20 дс 40% о-хлорэтилбензола. Ввиду того что нам не удалось раз делить эти смеси ректификацией, 4-хлорэтилбензол был полу чен нами из -аминоэтилбензола с выходом около 79% п( реакции Запдмейера. [c.176]