Триметоксиглутаровая кислота

Пиранозная циклическая структура в-глюкозы была впервые установлена Хирстом в 1926 г. а основании серии реакций метилирования, подобных вышеприведенным, и последующего окисления 2,3,4,6-тетра-О-метил-в-глюкозы, в которой все углеродные атомы, кроме двух, участвовавших в образовании полуацеталя, защищены от окисления вследствие образования эфирных группировок. Наиболее крупным фрагментом, выделенным после окисления, была триметоксиглутаровая кислота (XIII), й поскольку два карбоксильных углерода должны быть теми, которые первоначально участвовали в образовании цикла, кислородный мостик в окисном цикле дол кен был соединять углеродные атомы С-1 и С-5. [c.554]

Наличие триметоксиглутаровой кислоты в продуктах окисления ясно доказывает б-замыкание (шестичленный цикл). В случае -замыка-ния получалась бы диметоксиянтарная кислота, а триметоксиглутаровая полностью отсутствовала бы. [c.444]

В этой кислоте гидроксил находится у четвертого атома углерода, при ее окислении получить триметоксиглутаровую кислоту невозможно. [c.333]

Пентаметиловый эфир II гидролизуют разбавленной кислотой для освобождения аномерной гидроксильной группы и получения потенциального альдегида III, который далее окисляют. Метил-а- и метил-p-D-глюкозиды дают один и тот же тетраметиловый эфир III, который при окислении превращается в триметоксиглутаровую кислоту IV [c.529]

В результате окисления образуется триметоксиглутаровая кислота, идентичная кислоте, полученной из глюкозы. Это доказывает наличие в ксилозе шестичленного б-окисного кольца и одновременно показывает, что конфигурация углеродных атомов С(2), С(3)иС(4) в глюкозе и ксилозе Одинакова, поскольку получается одна и та же кислота. [c.35]

Окисление тетраметилглюкозы может идти по двум направлениям (на схеме указаны стрелками I и II). Образование при этом метиловых эфиров триоксиглутаровой и диоксиянтарной кислот (триметоксиглутаровая и димет-оксиянтарная кислоты) свидетельствует о том, что кольцо образовано с участием группы ОН, стоящей у пятого атома углерода. Если бы кольцо было образовано с участием гидроксила у четвертого, например, атома углерода, то в продуктах окисления не оказалась бы триметоксиглутаровая кислота. [c.261]

Выделение в результаче окисления триметоксиглутаровой кислоты из глюкозной части молекулы и диметоксиянтарной кислоты из фруктозной части указывает на пиранозное кольцо в первом, и фуранозное—во втором моносахариде. С другой стороны, освобождение только одного моля муравьиной кислоты при затрате трех молей йодной кислоты также подтверждает, что в сахарозе только один из моносахаридов находится в пиранозной форме. [c.140]

Стабильность эфирной связи в широком диапазоне условий (см. разд. 4.3.6) в сочетании с легкостью ее образования в мягких условиях делает эфирную группу удобной защитной группой при определении структуры. Большая часть наших сегодняшних знаний о циклической структуре углеводов связана с изучением метилированных сахаров. В качестве иллюстрации к использованию метиловых эфиров в структурных исследованиях углеводов можно вспомнить, что окисление тетра-О-метилглюкозы азотной кислотой приводит к 2,3,4-триметоксиглутаровой кислоте, откуда следует наличие в метилированном сахаре по меньшей мере трех соседствующих метильных эфирных групп, т. е. трех соседних гидроксильных групп в исходной глюкозе. Эти данные были использованы для опровержения существовавшего ранее предположения [c.293]

Другой путь установления положения неэтерифицированного гидроксила состоит в окислении азотной кислотой тетраметилальдоновая кислота — производное пиранозы, — как, например, приведенная выше тетраметилглюконовая кислота, дает триметоксиглутаровую кислоту (один из возможных стерических изомеров). [c.222]

Хеуорс разработал следующий метод определения строения кольца. В молекуле моносахарида, например глюкозы, замещают во всех гидроксильных группах атомы водорода на метильные группы. Полученное пентаметильное производное гидролизуют разбавленной кислотой. При этом гидролизуется только метоксиль-ная группа у первого атома углерода, тогда как метоксильные группы у остальных углеродных атомов, связанные по типу простых эфиров, в этих условиях не гидролизуются. Полученную тетраметилглюкозу окисляют азотной кислотой. Из продуктов окисления была выделена в виде диамида триметоксиглутаровая кислота (один из ее изомеров — ксилотриметоксиглутаровая кислота) [c.542]

Окисление тетраметилглюкозы азотной кислотой приводит к образованию триметоксиглутаровой кислоты. Следовательно, глюкоза обладает шестичленным (б-окисным) циклом, образованным, с участием гидроксильной группы, находящейся у пятого атома углерода. Написать уравнение реакции. [c.228]

Каково положение кислородного мостика в молекуле метил-галактозида (глюкозида альдогексозы галактозы), если после метилирования его при помощи диметилсульфата, последующей обработки соляной кислотой и окисления полученного при этом соединения образуется триметоксиглутаровая кислота [c.141]

Для установления положения кислородного мостика в молекуле арабинозы из нее был получен метилглюкозид это соединение посредством метилирования диметилсульфатом и последующего гидролитического отщепления одной метоксиль-ной группы было превращено в триметиларабинозу. При окислении последней образовалась триметоксиглутаровая кислота. На основании приведенных данных напишите циклическую формулу арабинозы и изобразите эти превращения в виде схемы. [c.141]

Образование триметоксиглутаровой кислоты показывает, что исходный глюкозид имеет 1,5-окисное строение. [c.344]

При взаимодействии с фенилгидразином образуется фенилгидразон. Так как гидроксил у второго С-атома метилирован, то данная тетраметилглюкоза образовать озазон не может. Образование триметоксиглутаровой кислоты указывает иа 1,5-окисное строение арабинозы. [c.345]

В молекуле моносахарида, например, глюкозы, атомы водорода во всех гидроксилах замещают метильными группами. Полученное пентаметилпроизводное гидролизуют разбавленной кислотой. При этом гидролизуется лишь глюкозидная связь (у первого атома углерода), тогда как метоксильные группы у остальных атомов углерода, связанные по типу простых эфиров, в этих условиях не гидролизуются. Полученную тетраметилглюкозу окисляют азотной кислотой. Из продуктов гидролиза была выделена (в виде диамида) триметоксиглутаровая кислота [c.242]

Смотреть страницы где упоминается термин Триметоксиглутаровая кислота: [c.158] [c.159] [c.34] [c.34] [c.140] [c.186] [c.958] [c.472] [c.472] [c.27] [c.554] [c.688] [c.763] [c.333] [c.595] [c.763] [c.296] [c.443] [c.443] [c.158]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.529 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.444 , c.472 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.632 , c.688 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.516 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.595 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.416 , c.443 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.242 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.369 , c.370 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология