Циклические формулы

При гидролизе сахарозы наряду с глюкозой образуется другой моносахарид — фруктоза. Основываясь на строении сахарозы и зная, что фруктоза представляет собой кетоноспирт, напишите циклическую формулу фруктозы и от нее перейдите к ациклическому таутомеру. [c.316]

Свойства глюкозы, непонятные с точки зрения альдегидной формулы, находят свое объяснение в циклической формуле. Эту формулу называют также окисной или полуацетальной. Она представляет собой таутомерную модификацию, находящуюся в равновесии с альдегидной формой. При таутомерном превращении альдегидной формы в циклическую возникает новый асимметрический углеродный атом. Это значит, что для каждого сахара должны существовать две циклические формы — два диастереомера, у которых одинаковы конфигурации старых (имеющихся в альдегидной форме) [c.283]

Моносахариды часто претерпевают внутримолекулярную конденсацию карбонильной группы и ОН-группы у более отдаленного от функциональной группы атома углерода. При этом образуется циклический полу-ацеталь или полукеталь для альдоз и кетоз соответственно. На примере глюкозы эти структуры можно представить в следующем виде в линейной формуле Фишера после перестановок заместителей у пятого атома углерода все находящиеся слева заместители окажутся над плоскостью кольца в циклической формуле Хеуорса, а находящиеся справа заместители -под плоскостью. В результате появляются так называемые а-аномеры (у С-1 ОН-группа находится под плоскостью) и Р-аномеры (у С-1 ОН-груп-па находится над плоскостью). Схема перехода от линейных проекций Фишера к циклическим структурам Хеуорса показана на рис. 25. [c.66]

Фридрих-Август Кекуле (Р. А. Кеки1ё. 1829—1896). Родился в г. Дармштадте Ученик Либиха. Профессор химии Гентского (Бельгия) и Боннского университетов Основные его работы посвящены теоретической химии В 1854 г он впервые высказал идею о двухосновностн , т е двухвалентности, кислорода и серы. Углерод рассматривал как четырехатомный элемент. Разработал теорию многоатомных радикалов, являющуюся распространением теории типов Жерара В 1865 г. предложил циклическую формулу строения бензола с чередующимися простыми и двойными связями [c.426]

Среди моносахаридов помимо таутомерии возможно еще и существование пространственной изомерии. Глюкоза — только один из 16 пространственных изомеров, возможных для вещества со структурной формулой НОСН —СНОН— —СНОН—СНОН—СНОН—СНО. Такая пространственная изомерия называется зеркальной или оптической. Она зависит от присутствия в мол(-куле асимметрических атомов — атомов углерода, соединенных с четырьмя различными заместителями. В альдегидных формулах эта изомерия условно отражается различным расположением заместителей относительно углеродной цепи (справа и слева) в циклических формулах — расположением гидроксильных групп сверху или снизу от кольца. Для примера приведем пространственные формулы глюкозы и галактозы [c.313]

Гидроксигруппа, которая при этом образовалась, называется полуацетальным гидроксилом (в циклической формуле она располагается у атома С1 и обозначена пунктирной рамкой). [c.364]

О-Галактоза отличается от О-глюкозы конфигурацией атома С-4. Напишите ее альдегидную и циклическую формулы. [c.128]

Приведите фуранозные и пиранозные циклические формулы D-глюкозы. Какая форма более устойчива и почему Какой атом углерода называют аномерным Что такое а- и -аномеры [c.216]

В 1865 г. немецкий химик А. Ф. Кекуле предложил циклическую формулу бензола с сопряженными связями (чередуются простые и двойные связи) — цикло-гексатриен-1,3,5 [c.499]

Эти изомеры изображаются циклическими формулами, различие между которыми в пространственном расположении глюкозидного гидроксила, т. е. в конфигурации дополнительного асимметричного центра, возникшего при переходе в циклическую форму [c.628]

Как легко заметить, циклическая формула образуется из альдегидной перемещением атома водорода от гидроксила пятого атома углерода к кислороду, стоящему при первом атоме углерода. Благодаря этому у первого атома углерода и у кислорода, связанного с пятым атомом углерода, появляются свободные валентные связи, которые и насыщают друг друга с образованием кольца, состоящего из пяти атомов углерода и одного атома кислорода. [c.317]

Однако тот факт, что из некоторых гидразидов оксикислот были успешно получены азиды, перегруппировка которых протекает нормально, заставляет сомневаться в правильности циклической формулы [38, 73]. Лактоны кислот, содержаи их вторичные или третичные гидроксильные группы, отличаются малой склонностью к взаимодействию с гидразином, и с некоторыми из этих лактонов провести реакцию не удается [74]. [c.332]

Циклические формулы Толленса [c.31]

Полуацетальная (или, иначе, лактольная) циклическая формула позволяет объяснить все перечисленные выше факты. [c.26]

В четвертом томе, как и в предыдущих, во всех циклических формулах двойные связи обозначены, но атомы водорода опущены и указываются лишь тогда, когда это оговорено в тексте. [c.3]

Во всех циклических формулах, приводимых в третьем томе, двойные-связи обозначены, но атомы водорода опущены и указаны лишь в особых случаях. [c.3]

Виланд и Земпер [24], повторившие опыты Шолля в 1908 г. и более подробно обследовавшие продукт реакции, предложили для него би-циклическую формулу 2, которую через несколько лет заменили на правильную Ы-оксидную формулу 3 [29]. [c.101]

Ацетальдегид представляет собой легкоподвижную жидкость с резким опьяняющим запахом (т. кип. 2Г), хорошо растворим в воде, весьма склонен к полимеризации. При прибавлении одной капли концентрированной серной кислоты к безводному ацетальдегиду он превращается в тримерный паральдегид (СНзСНО)з. Реакция протекает настолько бурно, что при этом может происходить вскипание жидкости. При 0° из ацетальдегида под влиянием небольпшх количеств серной кислоты или НВг + Са(N03)2,получается другая полимерная форма — метальдегид. Паральдегид представляет собой жидкость (т. кип. 124°), метальдегид — твердое вещество. Оба полимера не восстанавливают аммиачного раствора нитрата серебра, не осмоляются при действии щелочей и, следовательно, не содержат альдегидных групп. Одиако они довольно легко, например при перегонке с разбавленной серной кислотой и даже при нагревании с водой, постепенно превращаются снова в мономолекулярный ацетальдегид. На основании этих свойств, а также криоскопического определения молекулярного веса строение обоих альдегидов лучше всего может быть выражено циклическими формулами для паральдегида — (1), для метальде-гида — (II) [c.213]

Изомерия продуктов замещения в бензольном ряду. Лучщим подтверждением циклической формулы бензола является полное совпадение теоретически предвидимых случаев изомерии с экспериментально установленными. [c.473]

Низшим ГОМОЛОГОМ мальтола является пиромеконовая кислота, получающаяся при перегонке меконовой кислоты. Меконовая кислота, связанная с алкалоидами мака, содержится в опии. Наряду с циклической формулой (о) для нее возможна открытая формула (б), отвечающая тригидрату [c.1014]

Хеуорс предложил изображать циклические формулы моносахаридов, перенеся цикл из вертикальной плоскости в горизонтальную, т. е. заместители, которые распола,гались слева, остаются над плоскостью пиранозного кольца, а заместители, стоящие справа,— под плоскостью кольца, [c.356]

Еще более упрощаются циклические формулы, в которых кольцо и юбражается многоугольником. Каждая вершина такого многоугольника отвечает атому углерода с соответствующим числом атомов водорода (так, чтобы валентность углерода была равна четырем). В случае гетероциклических соединений в многоугольнике нужно обозначить положение гетероатома. [c.20]

Циклические формулы глюкозы в том написании, которое использовалось до сих пор, недостаточно наглядно передают пространственное строение молекулы. Гораздо нагляднее иной способ написания, в котором ясно обозначено шестнчленное кольцо [c.286]

Кекуле, считая, что Се-группировка бензола присутствует во всех ароматических соединениях, применил другой метод решения этой проблемы. Он занялся определением числа продуктов замещения. Тот факт, что пропан имеет два моно-, четцре ди- и пять трихлорпроизводных, может быть приведен в качестве важного доказательства его строения. Критически оценив неполные и частично ошибочные данные, имеющиеся в его распоряжении, Кекуле заключил, что бензол должен иметь строение, которому отвечает один монозамещенный и три дизамещенных продукта. Кекуле показал, что это условие может быть выполнено только в случае принятия для бензола циклической формулы. В цикле из шести углеродных атомов, каждый из которых связан с одним атомом водорода, все шесть возможных положений для одного заместителя равноценны и возможно наличие трех дизамещенных производных. Положение заместителей в ди- и тризамещенных производных бензола приведено ниже [c.119]

Эта аналогия, повидимому, неверна, так как окись этилена н противо-гюложность окисям аминов не яплнется окислителем, так чго для тгее следует предпочесть циклическую формулу (I). Что же касается глицидных [c.436]

Необходимо кратко остановиться на изображении циклических формул сахаров. В настоящее время в литературе циклические формы сахаров чаще всего изображают в виде равностороннего шести- или пятиугольника, один из углов которого занимает окисный атом кислорода, а атомы водорода, гидроксильные группы и другие заместители располагаются над и под плоскостью кольца в зависимости от стереохимии сахара. Не всегда само собою разумеющимся является переход от написания циклической формулы сахара, произведенной из фишеровской формулы, к формуле с правильным шестиугольником. Обычно для правильного написания последней следует сделать поворот заместителя на формуле у С(5)В гексозе (илиQ4)B пентозе) и у гликозидного гидроксила так, чтобы связи окисного кислорода находились на одной прямой с основной цепью С—С связей сахара, после чего переписать формулу в виде правильного пяти- или шестиугольника. Приведем несколько примеров. [c.39]

В циклических формулах появляется новый асимметрический атом углерода С-1 н, следовательно, для каждого моносахарида существует два изомера. Этн изомеры называются аномерамн и обозначаются буквами а и р, а атом С-1 называют аномерным атомом углерода. В соответствии с циклическими формулами моносахариды представляют собой гетероциклические соединения (схема 2.2), [c.33]

Доводы в пользу циклической структуры моносахаридов были известны еще до исследований Э. Фишера, и первыми формулами, предложенными для моносахаридов, были циклические формулы, которые отличались от приведснпых выще тем, что предполагалось взаимодействие оксогруппы пе с б-оксигруппой, а с а-оксигруппой (А. А. Колли) или с у-оксигруппой (Толленс), и цикл соответственно писался не шестичленный, а трех- или пятпчленпый. Впрочем, как мы увидим, у-замыкание в моносахаридах тоже бывает. [c.441]

По сравнению с проекционными формулами лучшее представление о конфигурации полуацетальных циклических форм моносахаридов можно дать с помощью перспективных циклических формул по Хеворту (1929 г.) — [c.628]

Из приведенных формул следует, что гидроксильные группы при атомах С-1 и С-2 а-/)-глюкопиранозы находятся в ис-положении, й в р-Д-глюкопиранозе те же ОН-группы расположены в г/7а с-положении. Циклические формулы по Хеворту находят широкое применение, хотя они и недостаточно точно передают истинное пространственное строение молекул. Неоднократно было показ1ано, что наиболее энергетически [c.628]

Строение олефиновых гидроперекисей было предметом больших дискуссий, в значительной степени связанных с решением вопроса о том, являются ли они циклическими перекисями или гидроперекисями. Ранние работы, в которых использовались циклические формулы, приведены в обзоре Рихе . Пако предположил, что могут существовать как циклические перекиси (IV, или V), так и гидроперекиси (VI) [c.59]

По традиции, сложившейся при составлении предыдущих томов, в циклических формулах опущены атомы водорода исключения сделаны только в тех случаях, когда без изображения этих атомов нет полной ясности. Во всех циклических формулах даны двойные связи. Соединения пуринового ряда, существующие в двух таутомерных формах, например ксантин (2,6-диоксипу-рин или 2,6-дикето-1,2,3,6-тетрагидропурин), как правило, изображены-в окси-форме, даже если имеются данные, говорящие в пользу лактамной структуры. Это сделано с целью избежать излишнего усложнения названий соединений. [c.5]

Для конечного продукта реакции значительно менее вероятна циклическая формула [262] в виде продукта 1,3-присоединения непосредственно к фуроксановому кольцу. Она фигур1фует и в справочнике Бейльштейна (Hauptwerk, 4.Aufl., 1937, 27, S. 703). [c.157]

Первую циклическую формулу фуроксанового ядра предложили в 1886 г. независимо друг от друга Корефф [17] и Ильинский [18], которые получали фуроксановые соединения окислением 1,2-нафтохиноидиоксима и дифенилглиоксима (Ш.2.1). Оба исследователя считали, что происходит замыкание цикла через перекисный фрагмент (2). Голлеман в 1888 г. [19], получив, наконец, в своей лаборатории [20] правильный элементный анализ так называемого -нитрокумола, тоже приписал соединению структуру с этим перекисным гетероциклом. К тому временной открыл [c.11]

Некоторые авторы приписывают галоидным цианам циклическую формулу с трехвалентным галоидом (XVII), а самому циану— аналогичную формулу (XVIII). [c.135]

Конформацни моносахаридов и их производных. Циклические формулы Хеуорса не вполне точно отражают действительную структуру молекул моносахаридов. Благодаря свободному вращению групп вокруг ординарных связей они могут принимать различные конформации. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология