Метилглюкозид, получение

Глюкозиды. Глюкозиды являются производными углеводов, полученными замещением атома водорода в глюкозидном гидроксиле остатком соединения неуглеводного характера—аглю-кона. Действием кислот или особых энзимов глюкозиды расщепляются на углевод и аглюкон. Так, метилглюкозид расщепляется при гидролизе на глюкозу и метиловый спирт [c.336]

О получении -метилглюкозида наряду с ос-метилглюкозидом ср. у Паттерсона и Робертсона [444]. [c.184]

До 1923 г. считалось, что молекулы моносахаридов существуют преимущественно в пятичленной фуранозной форме (в большинстве случаев на основании косвенных доказательств). Однако позднее Хеуорсом и Херстом было установлено, что для альдоз шестичленная пиранозная форма предпочтительнее, чем пятичленная фуранозная [3]. Например, метилирование обоих термодинамически выгодных метилглюкозидов, полученных из 0-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом приводит к одной и той же тетра-О-метилглюкозе, что указывает на общее для них строение цикла [4]. Энергичное окисление тетра-О-метилглюкозы приводит к 2,3,4-три-О-метилксиларовой кислоте (6), которая может образоваться только из пиранозида (5) [5]. Соответствующий фур 1" нозид (7), который был впоследствии получен в мягких условиях нз О-глюкозы (см. разд. 26.1.8.1), дает при окислении 2,3-ди-О-метил- -винную кислоту (8) [6]. Хотя такими способами было успешно доказано циклическое строение метилгликозидов, о циклическом строении самих альдоз можно было сделать вывод лишь по аналогии со строением модифицированных пираноз. Прямое доказательство было получено позднее Хадсоном и др. [7], которые показали, что при окислении альдоз бромной водой в присут ствии карбоната бария образуются лактоны, а не альдоновые кислоты, которые должны были бы образовываться при прямо окислении аль-форм или при раскрытии цикла лактонов путе гидролиза [8]. [c.130]

На рис. 14.18 приведен вид метильных сигналов ацетамидных групп р-Ы-метилглюкозида АГА в свободном состоянии и при шести различных соотношениях субстрат/фермент. По мере того как это соотношение уменьшается, сигнал уширяется и смещается в сильное поле. Экстраполяция химического сдвига к нулевому соотношению показывает, что магнитные свойства активного центра, являющегося местом связывания, приводят к увеличению экранирования метильных протонов примерно на 0,5 м. д. по сравнению со свободной молекулой. а-Гликозид, а также а- и р-аномеры АГА обнаруживают одинаковый сдвиг и обладают одинаковой способностью к связыванию. Метильные группы концевого моносахарида (т. е. такие же, как в самом АГА) в молекулах (АГА)г, (АГА)з и (АГА) 4 ведут себя аналогично. Метильные сигналы ацетамидо-групп других моносахаридов в этих олигомерах расположены в более слабом поле по сравнению с сигналом концевого моносахарида, и их положение мало меняется или не меняется совсем. Это можно принять за свидетельство более слабого участия этих звеньев в связывании с ферментом или того, что магнитное окружение мест их связывания различно. На основании данных, полученных [c.389]

Вывод о значительном понижении устойчивости гликозидной связи к действию разбавленных растворов щелочей при наличии в молекуле кетогрупп был подтвержден данными, полученными для соответствующих модельных соединений — р-метилглюкозида и [c.212]

Полное отделение небольших количеств метилглюкозида тетраметилглюкозы от продуктов с меньшим содержанием метоксильных групп не представляется возможным. При разгонке некоторое количество этого вещества остается в средней фракции. Так как количество метилглюкозида тетраметилглюкозы мало (для препарата со степенью полимеризации 300 оно не превышает 0,3%), то получение точных результатов этим методом затруднительно- [c.35]

При применении этого метода к метияфуранозиду (папример, к описанному выше у-метилглюкозиду) полученная тетраметилальдоновая кислота дает у-лактон, а в результате окисления этой кислоты получается диметоксиянтарная кислота [диметил-(—)-винная кислота] [c.222]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

Этот метод применим также для получения э(Ьиров оксимов и особенно ценен для метилирования сахаристых веществ Сахаристые вещества, дейстаующие восстановительно, следует предварительно переводить в метилглюкозиды во избежание окисления окисью серебра. [c.181]

Хлоргидрин триацетил.метилглюкозида С(Н,04(С,Нд0)з(0СНз)С1 образуется из дихлорида настолько легко, что очищение последнего для получения глюкозида не япляется необходпмосп.ю. [c.344]

К сахаридам, обладающим восстаповительной способностью, этот метод непосредственно непри.чени.м, так как свободная карбонильная группа окисляется окисью серебра. Поэтому сахариды, обладающие восстановительной способностью, необходимо сначала, по вышеописан-но.му. методу, переводить в метилглюкозиды, которые уже можно метилировать посредством окиси серебра и иодистого метила. Так как метил-глюкозид нерастворИдМ в иодистом метиле, то реакцию ведут сначала в, присутствии метилового спирта как растворителя реакция ведет при это.м к получению лишь частично метилированного продукта, в случае глюкозы напри.мер к триметилд1етилглюкозиду. Эти частично. метили- [c.346]

Получение метилглюкозида. Нагревают глюнюзу с 5-кратным количеством метилового спирта, содержащего 0,25% соляной кислоты, в течение 50 час. до 100°, раствор выпаривают, не удаляя кислоты, и оставляют кристаллизоваться. (См. также <.Сн.чте.чы органичес1а х пре,чаратов , т. 11, стр. )43, Госхимтехиздат, 1932.) [c.125]

Наиболее широко применяемый метод сшивания пенопласта заключается в использовапии полифункциональных полиолов, например продуктов присоединения глицерина к полиоксипропилепу, тримотилолпро-пану, пентаэритриту, сорбиту, а-метилглюкозиду и сахарозе. Обычно для получения эластичных пенопластов применяют ди- и трифункциональные смолы, а для производства жестких пенопластов — полиолы более высокой функциональности. Строение типичных полимеров, разветвленных с помощью триолов, показано ниже [c.399]

Полученное пентазамещенное производное иногда называют пентаметилглюкозой, но правильнее называть его тетраметил-метилглюкозидом. [c.650]

При исследовании структуры полисахаридов широко применяется метод метилирования. Для этой цели выделенный и очищенный полисахарид подвергается исчерпывающему метилированию сначала диметилсульфатом в щелочной среде, а затем йодистым метилом и окисью серебра [1]. Полностью метилированный полисахарид в дальнейшем подвергается метанолизу путем нагревания с 2%-ным раствором хлористого водорода в метаноле, после чего полученная смесь метилглюкозидов обрабатывается 2%-ным водным растворохм соляной кислоты. [c.122]

Реакционноспособные титановые соединения, используемые для сшивания целлюлозных волокон и для сцепления неорганических наполнителей с целлюлозой, образуются в результате добавления мочевины или метилглюкозида к триэтаноламинотитанату и последующей частичной нейтрализации полученная смесь добавляется к бумажной массе 2. В. результате введения бутилата титана увеличивается вязкость крахмала, этилцеллюлозы, ацетата целлюлозы и других подобных продуктов описан механизм этого явления и рассматриваются возможные области применения [c.247]

При ацилировании незащищенных сахаров карбодиимидным методом в реакцию вступает преимущественно гидроксильная группа в положении 6. В качестве побочных продуктов ацилирования образуются также 3, 6- и 2,6-0, О -быс-ацильные и в меньшей степени 3, 0-ацильное производные. 3-0-Карбобензокси-глицил-п-глюкоза получена конденсацией 1,2, 5, 6-ди-О-изопро-пилиденглюкозы с карбобензоксиглицином карбодиимидным методом с последующим щелочным гидролизом. Большой избыток углеводного компонента реакции способствует предотвращению образования указанных выше побочных продуктов [587, 588, 1264—1266]. Все я е выходы 6-0-(формилаланил)-метил-а-о-глю-козида и аналогичного карбобензоксипроизводного, полученных из метилглюкозида и ациламинокислоты карбодиимидным методом, составили всего 14 и 30% соответственно [1264, 1265]. [c.382]

В большинстве опубликованных работ для разделения продуктов метанолиза полностью метилированной целлюлозы была использована перегонка в глубоком вакууме (при остаточном давлении 10" ммрт.ст.). Однако полное отделение небольших количеств метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида от продуктов с меньшим содержанием метоксильных групп не представляется возможным. При разгонке некоторое количество этого вещества остается в средней фракции. Так как содержание метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида мало (для препарата со степенью полимеризации 300 оно не превышает 0,3%), то получение точных результатов этим методом затруднительно. [c.20]

Для установления положения кислородного мостика в молекуле арабинозы из нее был получен метилглюкозид это соединение посредством метилирования диметилсульфатом и последующего гидролитического отщепления одной метоксиль-ной группы было превращено в триметиларабинозу. При окислении последней образовалась триметоксиглутаровая кислота. На основании приведенных данных напишите циклическую формулу арабинозы и изобразите эти превращения в виде схемы. [c.141]

Гидроксилсодержащие соединения, используемые в производстве простых олигоэфиров в качестве регуляторов-телогенов, представляют собой гликоли (этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропи-ленгликоль и др.), триолы (глицерин, триметилолпропан, гек-сантриол), тетролы (пентаэритрит, а-метилглюкозид), гексолы (например, сорбитол) или октолы (например, сахароза). Описаны также олигоэфиры на основе глюкозидов 15, 16]. Применение три- и полиолов позволяет получать разветвленные олигомеры с концевыми гидроксильным группами. Так, в результате совместной олигомеризации окиси пропилена с сахарозой был получен ок-тофункциональный олигоэфир. [c.52]

Предположение о существовании некоторого числа элементарных звеньев в открытой форме основывается на известном факте возможности изменения глюкозидной связи 1,5 в моносахаридах. Разрывом этой связи объясняются мутаротация моносахаридов, образование меркапталей а/-формы, получение гептаацетален а/-глюкозы, ацетилирование тетраацетата л-метилглюкозида . [c.20]

Известный интерес представляет бактериальная ( синтетическая ) целлюлоза, полученная из мембран, образованных бактериями Асе1оЬас1ег хуНтит, культивированными на растворах глюкозы, фруктозы, сахарозы, маннита, глицерина. Под влиянием этих бактерий до 19% маннита, взятого в виде 3%-ного водного раствора, претерпевает ряд изменений, образуя макромолекулы целлюлозы. Рентгенографическое изучение этой целлюлозы показало ее идентичность растительной целлюлозе, что подтверждается и химическим исследованием. При гидролизе этих препаратов соляной кислотой в присутствии хлористого цинка образуется -глюкоза, а при действии на триацетат этой целлюлозы раствором хлористого водорода в метиловом спирте получается метилглюкозид с выходом 94,3% от теоретического. После метилирования триацетата и гидролиза продуктов метилирования получается 2,3,6-триметилглюкоза. Хлороформный раствор ацетата синтетической целлюлозы дает при сухом прядении нить ацетатного шелка. [c.159]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилглюкозид, получение: [c.235] [c.376] [c.409] [c.298] [c.299] [c.327] [c.328] [c.330] [c.331] [c.338] [c.347] [c.349] [c.350] [c.203] [c.239] [c.28] [c.28] [c.259] [c.177] [c.185] [c.559] [c.595] [c.483] [c.20] [c.176] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология