Три метилглюкоза

Самым распространенным структурным полисахаридом растений и вообще самым распространенным органическим веществом на Земле является целлюлоза. Ежегодно синтезируется около 10 т целлюлозы. Этот полисахарид встречается почти исключительно в растениях, где на его долю приходится около 50% общего содержания углерода. Структура целлюлозы установлена на основании следующих фактов. При полном гидролизе целлюлозы образуется только В-глюкоза частичный гидролиз дает целлобиозу при гидролизе полностью метилированной целлюлозы получается только 2,3,6-три-О-метилглюкоза. Отсюда следует, что целлюлоза состоит из В-глюкопираноз- [c.265]

До 1923 г. считалось, что молекулы моносахаридов существуют преимущественно в пятичленной фуранозной форме (в большинстве случаев на основании косвенных доказательств). Однако позднее Хеуорсом и Херстом было установлено, что для альдоз шестичленная пиранозная форма предпочтительнее, чем пятичленная фуранозная [3]. Например, метилирование обоих термодинамически выгодных метилглюкозидов, полученных из 0-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом приводит к одной и той же тетра-О-метилглюкозе, что указывает на общее для них строение цикла [4]. Энергичное окисление тетра-О-метилглюкозы приводит к 2,3,4-три-О-метилксиларовой кислоте (6), которая может образоваться только из пиранозида (5) [5]. Соответствующий фур 1" нозид (7), который был впоследствии получен в мягких условиях нз О-глюкозы (см. разд. 26.1.8.1), дает при окислении 2,3-ди-О-метил- -винную кислоту (8) [6]. Хотя такими способами было успешно доказано циклическое строение метилгликозидов, о циклическом строении самих альдоз можно было сделать вывод лишь по аналогии со строением модифицированных пираноз. Прямое доказательство было получено позднее Хадсоном и др. [7], которые показали, что при окислении альдоз бромной водой в присут ствии карбоната бария образуются лактоны, а не альдоновые кислоты, которые должны были бы образовываться при прямо окислении аль-форм или при раскрытии цикла лактонов путе гидролиза [8]. [c.130]

Оставшиеся же неметилированными гидроксильные группы служили, очевидно, в полисахариде для сцепления отдельных остатков сахаров. Так, метилированная 4-глгокозидоглюкоза дает при расщеплении тетра-метилглюкозу и 2,3,6-триметилглюкозу (в сгхарах нумерация начинается от углеродного атома альдегидной группы, в случае же кетоз — от ближайшего карбонильной группе конца углеродной цепи) [c.446]

Подвижности измеряют, сравнивая расстояние между центром зоны полисахарида и зоны, двигавшейся параллельно 2,3,б-три-0-метил- )-глюкозы. Три-метилглюкозу можно обнаружить на шелке после опрыскивания 10%-ным раствором п-анизидина в смеси равных объемов влажного н-бутанола и уксусной кислоты и последующего 15-минутного нагревания при 100° С. Количество полисахарида можно вычислить, разделив общую величину поглощения света дайной зоной полисахарида на величину поглощения, соответствующую 1 мкг исследуемого полисахарида. [c.50]

Из табл. 5 можно видеть, что отщеплялось лишь небольшое количество метоксилов из всех продуктов, кроме 3-метилглюкозы, [c.282]

В работе Лоури и Фолкнера [23] по изучению мутаротации тетра-метилглюкозы. Эта реакция катализируется в водном растворе пиридином, а также ж-крезолом, но в чистом сухом пиридине, который является умеренно сильным основанием, дающим весьма слабую кислоту (ион пиридиния), изменения вращения плоскости поляризации не наблюдается также не происходит изменения вращения плоскости поляризации в чистом сухом л-крезоле, представляющем умеренно сильную кислоту, анион которой является довольно слабым основанием. Однако в смеси из растворителей изменение вращения плоскости поляризации происходит легко, причем обнаруживается потребность как в кислоте, так и в основании в соответствии с вышеуказанным механизмом. Аналогично в водных растворах пиридина или крезола молекулы воды могут поставлять кислоту или основание, отсутствующие в чистых растворителях. [c.65]

В основе изящного химического метода измерения реакционной способности хлопкового волокна лежит классическая реакция метилирования гидроксильных групп (т. 4, стр. 49 и 86). Данные этого метода количественно подтверждают представление о полностью кристаллической структуре хлопка. Многократная обработка хлопка, замоченного в 2 М растворе едкого натра, диметилсульфатом в диметилсульфоксиде сопровождается постепенным, но все более медленным повышением степени метилирования волокна до тех пор, пока явно не начнется метилирование первоначально нереакционноспособных гидроксильных групп. Содержание метоксигрупп в полученном волокне можно определить путем его полного кислотного гидролиза в смесь глюкозы и метилглюкоз, которую подвергают триметил-силилированию с последующим количественным разделением образовавшихся продуктов методом газожидкостной хроматографии. [c.301]

Следовательно, при метилировании могут получиться только 2-или б-О-метилглюкозы. В узких сторонах блока все гидроксильные группы лежат на поверхности, но ОН-группы атомов Сз каждого второго звена ангидроглюкозы являются нереакционноспособными из-за образования водородных связей с кольцевыми атомами кислорода (при С5), ориентированных внутрь кристалла (рис. 9.3). Отсюда следует, что продуктами метилирования целлюлозы должны быть 2,6-ди-О-метилглюкоза и 2,3,6-три-О-метилглюкоза, получающиеся в равном соотношении. [c.302]

Это подтверждается тем фактом, что после обработки ксанто-гената диазометаном и гидролиза получается 2-метилглюкоза. [c.721]

Глюкозидный гидроксил у тетраметилглюкозы свободен, поэтому она может превращаться в нециклическую форму, а следовательно, вступать в свойственные альдегидной группе реакции (восстановление, окисленне и т. д.), а также обнаруживает мутаротацию. Пента-метилглюкоза, в которой глюкозидный гидроксил закрыт метильной группой, к превращению в нециклическую форму не способна и упомянутых реакций не дает. [c.289]

Частично деметилировать метилированные углеводы можно также бромистоводородной кислотой [147]. Для этой цели 10 мг 2,3,4,6-тетра-0-метил-Ь-глю-козы и 1 мл бромистоводородной кислоты (48%-НОЙ) нагревают в запаянной ампуле на кипящей водяной бане в течение 5 мин. Смесь разбавляют 10 мл воды, нейтрализуют добавлением небольших порций А 2СОз и фильтруют через уголь. Для удаления ионов серебра фильтрат насыщают сероводородом и снова фильтруют через слой угля. Раствор концентрируют в вакууме и исследуют хроматографией на бумаге, В растворе присутствует глюкоза, моно-, ди-и три-О-метилглюкоза. [c.98]

Катализируемая основаниями реакция мутаротации тетра-метилглюкозы и тетраацетилглюкозы в нитрометане лишь в очень малой степени ускоряется под действием незаряженных оснований. Если же в реакционной смеси присутствует соль, То скорость реакции резко возрастает. Так, например, скорость мутаротации тетраацетилглюкозы в пиридине увеличивается в [c.44]

Различие между а- и -формами глюкозы заключается в относительном, расположении атома водорода и гидроксильной группы, находящихся у углеродного атома, отмеченного на структурной формуле звездочкой и обусловливающего восстановительные свойства глюкозы. В метилглюкозах вме сто этого гидроксила находится -метоксильная группа, причем а-глюко-зиды являются производными а-глюкозыАналогичное строение имеют и другие углеводы, обладающие восстановительными свойствами. Выше изображены структурные формулы некоторых из наиболее распространенных альдоз, а именно галактозы (XVIII), маннозы (XIX), ксилозы (XX) и арабинозы (XXI). Несомненно, что эти углеводы и их производные также могут существовать в а,- и -формах, что зкспери.ментально не было, однако, подтверждено для всех сахаров этого рода. [c.235]

Источником формальдегида может быть или формалин (т. е. 40%-ный водный раствор формальдегида), или различные полимерные формы, например параформальдегид. Для оценки реакционной способности грвдроксильных групп целлюлозы при реакции с формальдегидом определялось распределение по составу различно замещенных формальдегидом глюкозных звеньев. Обычно такое распределение можно определить после полной деполимеризации (гидролиза) замещенной целлюлозы и хроматографического разделения различно замещенных моноз. В случае неустойчивых к действию гидролизующих реагентов (кислот) заместителей и их связей применяется другой способ — исчерпывающее метилирование в щелочной среде и только после этого гидролиз и идентификация метилглюкоз. Анализ реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы при реакциях ее с формальдегидом и другими соединениями показал [275], что продукты реакции целлюлозы с формальдегидом в паровой фазе в присутствии катализатора — борной кислоты содержат связи между 2—О и 2 —О, 2—О и З —О положениями в ангидроглюкозных звеньях соседних молекулярных цепей. При исследовании сшитого подобным же образом хлопка с помощью газовой и тонкослойной хроматографии и электрофореза было найдено приблизительно эквивалентное количество [c.191]

Стабильность эфирной связи в широком диапазоне условий (см. разд. 4.3.6) в сочетании с легкостью ее образования в мягких условиях делает эфирную группу удобной защитной группой при определении структуры. Большая часть наших сегодняшних знаний о циклической структуре углеводов связана с изучением метилированных сахаров. В качестве иллюстрации к использованию метиловых эфиров в структурных исследованиях углеводов можно вспомнить, что окисление тетра-О-метилглюкозы азотной кислотой приводит к 2,3,4-триметоксиглутаровой кислоте, откуда следует наличие в метилированном сахаре по меньшей мере трех соседствующих метильных эфирных групп, т. е. трех соседних гидроксильных групп в исходной глюкозе. Эти данные были использованы для опровержения существовавшего ранее предположения [c.293]

При гидролизе триметиламилопектина наряду с 2,3,6-триметилглюкопира-нозой образуются приблизительно равные количества (примерно по 4%) 2,3-ди-метилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы (Фрейденберг). Это свидетельствует [c.706]

При действии на 3-метилглюкозу NaJOe получена 2-метил-4-фор-мил-О-арабиноза, которая после омыления дала 2-метил-0-араби-нозу [109] [c.50]

Использование оптически активных К. п. открывает дополнительные возможности проведения стереоспецифич. реакций. В качестве катализаторов исследованы линейный и сшитый полимеры на основе ( )-трет-бу-тилэтиленимина (VI), Н-замещенные ноли-(8)-изобу-тилэтиленимины, модифицированный метилглюкозами-ном хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом и целлюлоза, обработанная 2-хлорэтилдиэтил-амином (таблица). [c.483]

Написать структурные формулы следующих производных моноз 1, 5-окисного строения а) 1, 3-ди-метилглюкозы (3-метилметилглюкозида) б) тетраацетил-метилглюкозида в) 1, 3, 6-триметилглюкозы (3, 6-диме-тилметилглюкозида). [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология