Импеданс переходе и диффузи

Таким образом, перенапряжение диффузии отстает по фазе от тока на 45°. В данном случае отношение перенапряжения к плотности тока нельзя представить в виде омического сопротивления, как это делалось для перенапряжения перехода или перенапряжения диффузии при постоянном токе. Следовательно, такой сдвиг фазы соответствует эквивалентной схеме, в которой емкость связана с омическим сопротивлением. Частное от деления амплитуды перенапряжения т] на максимальную плотность тока = Т1д является импедансом диффузии с емкостным [c.230]

Рис. 113. Эквивалентная схема электрода с перенапряжениями перехода (Еа), диффузии (Дд, Сд) и реакции (2 р, Ср) (или кристаллизации Ск), учитывающая емкость двойного слоя Сдв и омическое сопротивление электролита Лом- ( д — импеданс диффузии 2р — импеданс реакции — концентрационный импеданс — фарадеевский импеданс.)

Рис. 114. Эквивалентная схема фарадеевского импеданса Zф при замедленном протекании реакции перехода п диффузии.

Рис. 119. Эквивалентная схема фарадеевского импеданса при замедленном протекании перехода i п), диффузии (Дд, Сд) и реакции (Др, Ср) или кристаллизации (Дк> Ск).

При рассмотрении различных сопротивлений и импедансов поляризации сопротивления перехода (см. 54), импеданса диффузии (см. 61, 62), импеданса реакции (см. 71, 72), импеданса кристаллизации (см. 77) и фарадеевского импеданса (см. 81) предполагалось, что плотность тока является линейной функцией перенапряжения. Это предположение приближенно справедливо только при малых величинах перенапряжения т] I < КТ пР. [c.397]

Установлено, что зависимость компонентов Вф и 1/(а)Сф) фарадеевского импеданса Zф от частоты выражается уравнением (2. 520) для замедленных перехода и диффузии, как это показано на рис. 191. Из сопротивления перехода Еп определена плотность [c.536]

Практический интерес представляет ситуация, при которой металл находится в равновесии с соответственными ионами разной валентности. Проанализируем импеданс такой системы, считая, что в электролите присутствуют ионы металла двух сортов с большей валентностью % и с меньшей валентностью Zg. Относительно самого процесса электроосаждения будем предполагать, что он идет через одно и то же промежуточное состояние независимо от валентности иона металла. Графическая схема такого процесса приведена на рис. 25. Линия 1% (i gSg) отвечает подводу из объема раствора к поверхности электрода посредством молекулярной диффузии ионов с валентностью Zj (zj). Линия s a отвечает адсорбционной стадии перехода иона большей валентности из состояния вблизи поверхности электрода в адсорбированное сос- [c.69]

Эквивалентная схема фарадеевского импеданса при замедленности одновременно перехода, реакции (кристаллизации) и диффузии показана на рис. 119 (см. такдае рис. ИЗ). Омическая компонента Лф фарадеевского импеданса аддитивно складывается из омических компонент сопротивлений перехода, диффузии и реакции (кристаллизации) [c.377]

ДЛЯ перенапряжений перехода, диффузии, реакции и кристаллизации. Поляризационный импеданс, который может быть измерен только при очень малой амплитуде перенапряжения в несколько мв в области линейности поляризационной кривой при равновесном потенциале, как это уже было разобрано в 54, 62, 72, 77 и 81, содержит омическую йпол и емкостную 1/ Споп компоненты. После расчетного устранения емкости двойного слоя Сдв и омического сопротивления Дом, согласно 81, остается фарадеевский импеданс с омической (ДфУ и емкостной (1/(оСф) компонентами. Из зависимости этих величин от частоты, данной Геришером можно определить вид перенапряжения при протекании переменного тока. [c.443]

На рис. 2 представлены импедансные графики для модели fe/Fe с эквивалентным загрязнением 20 мкг SOj /м3 поспе разных периодов высыхания поверхности 3 ч (а), 15 ч (б) и 25 ч (в)., Обозначения 1 - мнимая Z., 2 - действительная Z, части импеданса. Кривая рис. 2 а представляет распрямленную полуокружнос в частотном интервале от 1 кГц до 3 Гц, которая переходит при малых частотах в прямую линию, загибающуюся к Zj - оси, что. может быть связано с диффузией электроотрицательных частиц в слое электролита. [c.18]

Для вычисления величин компонентов Я и 1/(соСд) импеданса диффузии нужно использовать уравнение (2. 178а). В более сложных случаях, в которых вещество Зц или 8в реакции перехода находится в равновесии с веществами 8 - суммарной электродной реакции, и концентрация которого велика по сравнению с су, сопротивление диффузии более точно описывается уравнением [c.379]

При поляризации платины переменным током Рэндле и Сомертон установили справедливость уравнения (2. 520) для зависимости от омической ( ф) и емкостной (1/соСф) компонент фарадеевского импеданса при наложении перенапряжений перехода и диффузии. Рис. 186 иллюстрирует это соотношение для Кз[Ре(СК)в] (10-зМ)/К4[Ре(СМ)б] (Ю " М) в IM растворе КС1 на платине с плотностью тока обмена о = КТ В.ц = 9 а-см . Это значение по порядку величины совпадает с данными Петроцелли [c.530]

Рис. 313. Зависимость омической Лд (2, 2) и емкостной 1/(шСд) (5, ) составляющих импеданса диффузии (вместе с сопротивлением перехода) от величины ш/2я (последовательное включение) по уравнению (2. 178а) для электродов Си (Hg)/10 s Си + (кривые 1, 4) и d (Н )/5 М С(12+ (кривые 2, 5) в 1 Л/ ККОз (по данным Рэндлса 2в).

Сложнее обстоит дело в случае металлов с низким и средним перенапряжением водорода, особенно принадлежащих к группе платины и железа. Несмотря на большое количество проделанных работ, в целом пе удалось еще получить однозначных результатов. Так, Кнорр и его сотрудники [90], широко использовавшие методы измерения импеданса и кривых заряжения для исследования процессов, происходящих при выделении водорода и ого ионизации на металлах группы платины и на золоте, в согласии с результатами П. И. Долина и Б. В. Эршлера [1] приходят к выводу, что разряд ионов водорода протекает с конечной и измеримой скоростью наряду с этим необходимо учитывать и медленность установления равновесия между молекулами и атомами водорода, а также медленность процессов диффузии, причем соотношение скоростей этих стадий сильно изменяетс>[ в зависимости от состояния поверхности. Исследование кинетики ионизации молекулярного водорода на вращающемся активном платиновом электроде привело автора и Э.А.Айказяна [15] к выводу, что на большей части поверхности лимитирующей стадией является стадия перехода молекулы На в адсорбированные атомы, а на активных центрах, где указанная реакция протекает беспрепятственно,— некоторая последующая реакхщя (ионизация или поверхностная диффузия). [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология