Джоуля скорости реакций

Иногда поверхностно судят о возможности протекания той или лной реакций только на основании величины Д2, . пренебрегая тем значением, которое имеет для решения этого вопроса численная величина константы равновесия К- Если изменение стандартной свободной энергии для данной реакции при комнатной температуре выражается большой отрицательной величиной порядка — 50 ООО кал, то нет сомнения, что реакция в подходящем интервале температур завершится полностью при условии, если будет найден катализатор, в присутствии которого реакция пойдет с измеримой скоростью. С другой стороны, когда изменение свободной энергии равно величине порядка, например 6000 кал, то иногда несколько поспешно заключают, что достаточно ввести это количество энергии в реагирующую систему для получения стехиометрического количества продуктов реакции из соответствующего числа молей реагентов. Действительно, если реакция может быть выполнена в гальваническом элементе, то минимальное количество энергии, требуемое для ее осуществления по химическому уравнению, будет равно 6000 кал или 25 ООО джоулей но если только продукты электролиза не будут постоянно удаляться из сферы реакции, то процесс в элементе станет весьма малопроизводительным или даже вообще прекратится. Однако, поскольку большинство реакций протекает обычно не в гальванических элементах, а в обыкновенных реакционных сосудах, то величина 6000 кал определяет численное значение величины К, которое,в свою очередь, определяет максимальную степень превращения, возможную в реагирующей системе, когда в ней присутствуют все необходимые компоненты. Если один (или несколько) продуктов реакции выбывают из зоны реакции в виде пара или твердого осадка, то реакция доходит до конца но этот вывод известен качественно уже из принципа Ле-Шателье, без привлечения представлений о свободной энергии. В таких случаях важно знать общее изменение эн.тальпии при реакции, так как оно определяет количество тепла, которое должно быть сообщено системе, для того чтобы провести реакцию и поддержать температуру, при которой скорость реакцйи будет соответствовать практическим требованиям. V [c.85]

В дифференциальных установках измеряется разность температур между двумя сосудами, один из которых содержит анализируемый раствор, а другой — раствор сравнения, и в оба сосуда с одинаковой скоростью поступает титрант. Такая схема позволяет автоматически исключить влияние теплоты разбавления титранта, тепловыделения при перемешивании раствора, эффект Джоуля при прохождении тока через термистор и другие эффекты, затрудняющие измерение теплоты собственно реакции титрования. [c.294]

Ферменты, с точки зрения энергетики, заметно снижают энергию активации химических реакций Под энергией активации понимают количество энергии в Джоулях, необходимое для приведения всех молекул 1 моля вещества при определенной температуре в состояние критического энергетического уровня (переходный зфовень), при котором начинает происходить химическая реакция Если не все молекулы вещества достигают переходного уровня, то скорость химической реакции снижается [c.72]

При прохождении искры через горючую смесь воспламенение возможно только при давлениях выше некоторого критического. Это вполне естественно, так как с повышением давления растет число активирующихся молекул, а скорость рассеяния эаергии, сообщенной газу, падает. Финч с сотрудниками 1166] изучали совместное и раздельное действие емкостной и индукционной фаз разряда на давление воспламенения. Оказалось, что индукционная фаза гораздо эффективнее. Так, например, давление воспламенения кислородных смесей СО и СН прн зажигании частично обрезанной индукционной фазой разряда оказалось более чем в два раза ниже, чем при применении емкостной фазы, хотя в последнем случае энергия, сообщаемая газу, была в два раза больше. Этот результат находится в согласии с данными, полученными ранее для искр высокой частоты [167]. Чем больше частота, тем ближе свойства разряда к свойствам конденсированного разряда (емкостной фазы). Включение самоиндукции, т. е понижение частоты, заметно понижает давление воспламенения, хотя как полная энергия, сообщаемая газу, так и максимальная скорость передачи энергии существенно уменьшаются. Так, например, искра с частотой 570 килоциклов в секунду, сообщающая газу энергию 2,30 джоуля, оказалась менее эффективной, чем искра, энергия которой была равна всего лишь 1,43 джоуля, при частоте 340 килоциклов в секунду. Объяснение этого явления, предложенное Финчем и Томпсоном, основывается на том, что для осуществления химического процесса необходимо наличие в газе активных частиц вполне определенного типа—атомов или радикалов, а не просто частиц, богатых энергией. В емкостной фазе разряда свободные электроны обладают столь большими скоростями, что при столкновении с молекулами газа они приводят к гораздо более сильному возбуждению последних, чем это необходимо для осуществления химической реакции. Такого рода возбуждение вызывает свечение газа (спектр этого свечения имеет линейчатый характер) и приводят к образованию сравнительно малоактивных одно- и многозарядных ионов. Энергия разряда расходуется, таким образом, в смысле химического возбуждения [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология