Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Скорость рассеяния энергии, локальная

    Как правило, локальные неоднородности кристалла — это атомы примеси (в частном случае изотопической), либо нарушения типа вакансий или дислокаций. Их подвижность значительно меньше подвижности электронов (они тяжелы). Поэтому рассеяние на таких неоднородностях надо рассматривать как рассеяние на силовом центре. При этом, если столкновение упругое (а мы здесь будем рассматривать только такие столкновения), то квазиимпульс электрона изменяется, а энергия сохраняется. Сложный закон дисперсии приводит к своеобразному явлению угол рассеяния определяется направлением скорости (а не направлением импульса) электрона после столкновения. При этом, если изоэнергетическая поверхность в пространстве импульсов выпуклая, каждому значению скорости соответствует одно значение импульса (способ его нахождения [c.67]


    Первый из перечисленных вопросов связан с одной из главных проблем химической кинетики — со скоростью рассеяния локального избытка различных форм энергии. Локальные избытки над средней равновесной энергией при любой температуре можно рассматривать как следствие статистических флуктуаций. Но если в системе происходит химическое превращение, флуктуации появляются везде, где молекулы реагируют. Когда две молекулы сталкиваются с достаточной относительной поступательной скоростью и достаточной внутренней энергией, они образуют переходный комплекс, который затем может распасться после химической перегруппировки атомов. При детальном исследовании химического превращения очень важно определить, какая доля энергии химической реакции переходит в поступательную и какая часть вначале сохраняется в виде внутренней — колебательной и вращательной — энергии. В исключительных случаях следует учитывать и электронное возбуждение. Для очень простых молекул эта проблема в принципе может быть решена прхг помощи построения поверхностей потенциальной энергии молекул исходных веществ и продуктов реакции. В переходном состоянии эти поверхности становятся общими для исходных н конечных молекул. К сожалению, для более сложных молекул, где особенно важно знать распределение энергии химической реакции между поступательными и внутренними степенями свободы, теоретический анализ, как правило, невыполним. Однако, данные о начальном распределении химической энергии после столкновения, приводящего к реакции, могут быть получены эмпирически. [c.116]

    Позднее оценки скорости рассеяния фононов, вызванного вариациями атомной массы, показали, что оно может быть заметным и даже значительным особенно при температурах вблизи максимума в теплопроводности [146, 147]. Кроме флуктуаций атомной массы в изотопически разупорядоченном кристалле имеются локальные деформации решётки, обусловленные изотопической зависимостью молярного объёма, и изменения в силовых постоянных вблизи изотопической примеси. Как было показано выше, различие молярного объёма для изотопов появляется только из-за ангармонизма колебаний атомов в решётке. Возмущение решётки около изотопической примеси обусловлено тем, что лёгкий изотоп стремится минимизировать избыток энергии своих нулевых колебаний посредством расширения решётки матрицы (для тяжёлой примеси ситуация обратная). В то же время матрица противодействует расширению, оказывая давление на примесь и уменьшая её молярный объём. Возникающее поле деформации вокруг примеси приводит к рассеянию фононов. Этот эффект естественно оказывается значительным в квантовых кристаллах (гелии, неоне), где имеется большой изотопический эффект в молярном объёме, и практически незаметён в обычных, неквантовых кристаллах. Скорость рассеяния фононов на изотопах даётся выражением (см., например, [148])  [c.80]


    Иост [92, стр. 206] обращает внимание на то, что нри конечной протя- /кеиности зоны реакции волны сжатия конечной амплитуды (т. е. Си ответствующие конечному приращению скорости массового потока) рождаются в зоне сгорания на некотором расстоянии от фронта ударной волны. А так как их скорость несколько превышает локальную скорость звука, то они ие могут достигнуть фронта ударной волны, пока его скоростт> заметно превышает локальную скорость звука, т. е. ниже точки Ч.-Ж. и непрерывно догоняет фронт ударной волны только в точке Ч.-Ж. В итоге выбор точки касания адиабаты Н с прямой из точки начального состояния (Ч.-Ж.) обоснован тем, что только в пей полностью выполняются условия, обеспечивающие стабильность раснространения детонационной волны, поскольку 1) выше точки Ч.-Ж. ударная волна непрерывно ослабляется воздействием на нее волн разрежения, образующихся после сгорания 2) ниже точки Ч.-5К. волны сжатия конечной амплитуды, образующиеся при сгорании, не могут достигать фронта ударной волиы и компенсировать потери кинетической энергии, вследствие ее рассеяния  [c.307]

    Более новую концепцию определения параметра ю дает теория локальной изотропной турбулентности Колмогорова [41]. По этой теории для определения степени турбулентности в малом объеме около частицы нужно пользоваться средним значением пульсаци скорости на пути, равном диаметру частицы в,г. Величина 1/ 2 является статистическим параметром, который может быть применен вместо относительной скорости частицы в корреляциях массоотдачи. Этот параметр зависит от величины энергии, рассеянной па единице массы сплошной фазы, и может быть выражен уравнением [19]  [c.310]

    Возможно, что основной причиной эффективного протекания процесса именно в ходе облучения может служить возникновение короткоживущих возбужденн >1х молекул, которые, естественно, быстро погибают после выключения пучка в твердой фазе, а в жидкой накапливаются до гораздо меньших стационарных концентраций из-за увеличения скорости тушения . Такие центры, играющие роль депо энергии, компенсирующих ее бесполезное рассеяние, могут иметь большее значение, чем обычные ионы или радикалы, для развития энергетических цепей, приводящих к полимеризации твердого мономера. Второй возможной причиной убыстрения твердофазной радиационной полимеризации может быть наличие горячих активных центров в ходе облучения. Локальный разогрев вдоль трека первичного электрона, как показывают оценки [10], не превышает нескольких градусов и поэтому не может играть заметной роли. Определенное значение может, однако, иметь разрыхление вещества вдоль тре- [c.270]


Смотреть страницы где упоминается термин Скорость рассеяния энергии, локальная: [c.116]    [c.116]    [c.8]    [c.116]    [c.8]    [c.256]    [c.303]    [c.307]   
Перемешивание и аппараты с мешалками (1975) -- [ c.24 , c.149 ]

Перемешивание и аппараты с мешалками (1975) -- [ c.24 , c.149 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Локальность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте