Калориметрия кислотно-основное

Мы уже упоминали об этой реакции, с которой начались все систематические кинетические исследования вообще. При постоянно температуре, давлении и концентрации кислоты по данным поляриметрии, химического анализа, дилатометрии и калориметрии реакция мономолекулярна по сахарозе. Наблюдаемая константа скорости первого порядка растет с повышением концентрации ионов водорода, хотя и не строго пропорционально. Каталитический коэффициент /ск = = /с/сн+ несколько увеличивается с ростом сн+ и концентрации сахара. Скорость гидролиза не зависит от присутствия недиссоциированных кислот и ионов, отличных от ионов водорода. Таким образом, в данном случае мы имеем дело со специфическим катализом ионами водорода. Каталитический коэффициент для ионов дейтерия к Сц+ превышает /с/сн+ в 1,80 раз нри 18,71 °С и в 1,55 раз при 37,13 °С [55, 56], в отличие от реакции мутаротации глюкозы, для которой это отношение равно 0,64 (25 °С). Известно, что последняя из названных реакций относится к случаю общего (неспецифического) катализа. По-видимому, нри экспериментальных отношениях А б+//сн+ < 1 процесс относится к общему кислотно-основному катализу, а прн отношениях, превышающих единицу, имеет место специфический катализ ионами водорода. Для гидролиза сахарозы уже давно был предложен следующий механизм [c.320]

Метод диффузии Диэлкометрия Г азо-жидкостная хроматография Ионный обмен Иодометрическое титрование Кондуктометрия Калориметрия Колориметрия Кислотно-основное титрование Криоскопия [c.203]

Ценная информация о таких превращениях может быть получена при ис следовании методами потенцнометрии, калориметрии и другими реакций поликислот с полиоснованиями (полистиролсульфокислоты с полимерными четвертич ными основаниями, полиакриловой кислоты с поливинилпиридинами и т д), приводящих к образованию солевых гелей При этом установлено, что значительная часть функциональных групп, находящихся в неблагоприятных положениях, остается непрореагировавшими и что на их реакционную способность существенное влияние оказывает кооперативный эффект Кроме того, процессы солеоб-разования и полученные в результате их гели представляют интерес с точки зрения моделирования реакций между биополимерами и поведения продуктов их взаимодействия в живых организмах Наконец, эти гели имеют самостоятельное значение и могут быть использованы в качестве ионитов (за счет непрореагиро вавших кислотных или основных Групп), мембран для очистки крови от токсинов, для ультрафильтрации, изготовления искусственных органов и т. д [2]. [c.597]

Да с Л", которое изменяло бы соотношение между реакциями (1) и (2). После раздавливания ампулы с Хер4 начальная реакция протекала почти мгновенно, затем следовал меньший тепловой эффект, — вероятно, от 1 до 3% от общего — с градиентом, непрерывно уменьшающимся в течение примерно 15 мин. К этому времени достигалась такая скорость изменения температуры в калориметре, которая характерна для непрерывных реакций, протекающих очень медленно. Возможно, что меньший тепловой эффект обусловливается реакцией кислорода и иода, скорость которой уменьшается и становится равной почти нулю по мере того, как уменьшается кислотность раствора и парциальное давление кислорода. Это не должно привести к ошибке, если отношение кислорода к иоду в конце основных калориметрических измерений то же самое, что и определенное позднее. [c.173]

Очень большое значение при этом, в частности для кремнезема, имеет химическая чистота окисла. Наличие на поверхности кремнезема примесей, таких как алюминий или бор, образующих сильные кислотные центры Льюиса, вызывает увеличение энергии связи с электроннодо-норными молекулами. Это проявляется особенно сильно при дегидро-ксилировании поверхности, поскольку при этом обнажаются соответствующие примесные кислотные центры Льюиса. Это можно непосредственно наблюдать, измеряя теплоты адсорбции таких молекул на аэросилогелях (силохромах) — чистом и содержащем примесь А1, до и после дегидроксилирования при высоких температурах (величина поверхности макропористых аэросилогелей и силохромов при этом не изменяется). На рис. 3.23 показаны зависимости измеренной в калориметре дифференциальной мольной теплоты адсорбции ду — —ЛС/ паров тетрагидрофурана от величины адсорбции Г на довольно чистом (содержание примесей <0,02%) и на содержащем 0,36% А1 аэросилогеле, откачанном в вакууме соответственно при 200 и 1100°С [79, 88, 89]. При 200°С на обоих образцах имеется гидроксильный покров, и молекулы тетрагидрофурана образуют водородные связи в основном с силанольными группами поверхности (кислотными центрами Брэнстеда). Теплоты адсорбции триэтиламина при заполнении гидроксилированной поверхности кремнезема изменяются мало и составляют около 85 кДж/моль, что также соответствует сильной [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология