Реакция мутаротации глюкозы

Реакции Мутаротация глюкозы [c.478]

Рис. 4. Каталитическое действие анионов-оснований в реакции мутаротации глюкозы [15].

На рис. П-9 представлены данные по реакции мутаротации глюкозы (катализатором служила кислота), подтверждающие это положение. [c.80]

Реакция мутаротации глюкозы имеет первый порядок по концентрации глюкозы и катализируется кислотами (А) и основаниями (В). Константу скорости первого порядка можно выразить с помощью уравнения такого же типа, какие встречаются в случае реакций, протекающих по нескольким параллельным путям [c.328]

В некоторых случаях каталитическое ускорение реакции происходит только при одновременном присутствии в растворе кислоты и основания. Это наблюдается, например, для реакции мутаротации глюкозы, подробно изученной Лаури (1925). [c.287]

В качестве иллюстрации на рис. 69 приведены зависимости зфф от концентрации основания — аниона слабой кислоты — для нескольких анионов в реакции мутаротации глюкозы. Для ряда анионов зависимость эфф от концентрации аниона изображается [c.254]

В соответствии с выводами теории константы скорости в Н2О оказываются значительно больи]ими, чем в 0,0. Наиример, в реакции мутаротации глюкозы н,о 0,0 н,о/ о,о = 3,8. При [c.281]

Мы уже упоминали об этой реакции, с которой начались все систематические кинетические исследования вообще. При постоянно температуре, давлении и концентрации кислоты по данным поляриметрии, химического анализа, дилатометрии и калориметрии реакция мономолекулярна по сахарозе. Наблюдаемая константа скорости первого порядка растет с повышением концентрации ионов водорода, хотя и не строго пропорционально. Каталитический коэффициент /ск = = /с/сн+ несколько увеличивается с ростом сн+ и концентрации сахара. Скорость гидролиза не зависит от присутствия недиссоциированных кислот и ионов, отличных от ионов водорода. Таким образом, в данном случае мы имеем дело со специфическим катализом ионами водорода. Каталитический коэффициент для ионов дейтерия к Сц+ превышает /с/сн+ в 1,80 раз нри 18,71 °С и в 1,55 раз при 37,13 °С [55, 56], в отличие от реакции мутаротации глюкозы, для которой это отношение равно 0,64 (25 °С). Известно, что последняя из названных реакций относится к случаю общего (неспецифического) катализа. По-видимому, нри экспериментальных отношениях А б+//сн+ < 1 процесс относится к общему кислотно-основному катализу, а прн отношениях, превышающих единицу, имеет место специфический катализ ионами водорода. Для гидролиза сахарозы уже давно был предложен следующий механизм [c.320]

Реакция мутаротации глюкозы. Так как реакция мутаротации глюкозы обратима, то константа равновесия [c.236]

Аппаратура и методика измерений. Скорость реакции определяют по изменению угла вращения поляризации света при помощи поляриметра. Скорость реакции мутаротации глюкозы изучают без катализатора и в присутствии катализатора. [c.237]

Используем эти уравнения для реакции мутаротации глюкозы в воде [c.128]

Как известно, теория Аррениуса породила дуалистические представления о природе кислот и оснований, согласно которым носителем кислотных свойств считается ион водорода (протон), а носителем основных свойств — ион гидроксила. Кислотами, в соответствии с этой дуалистической ионной теорией, назывались соединения, при диссоциации которых появляются ионы водорода основаниями — соединения, при диссоциации которых возникают ионы гидроксила. Ионы водорода и гидроксила считались носителями каталитических свойств кислот и оснований. Каталитическая активность рассматривалась при этом как одна из наиболее важных особенностей кислот и оснований. Измерение скорости каталитических реакций, например реакции мутаротации глюкозы, т. е. превращения а-глюкозы в равновесную смесь а- и Р-глюкозы [c.86]

Каталитическая активность рассматривалась при этом как одна из наиболее важных особенностей кислот и оснований. Измерение скорости каталитических реакций, например реакции мутаротации глюкозы, т. е. превращения а-глюкозы в равновесную смесь ос- и р-глюкозы [c.87]

Реакция мутаротации глюкозы, являющаяся в некотором смысле обратной по отношению к гидратации альдегида, представляет собой процесс, также подчиняющийся общему кислотно-основному катализу. Согласно Чаллису с сотрудниками [123], катализируемая кислотами реакция начи- [c.154]

Оба изотопных эффекта могут проявляться одновременно, как, например, в реакции мутаротации глюкозы, которая осуществляется при общем кислотном катализе и состоит в превращении а- (I) или - (II) -В-глюкозы в равновесную смесь обоих изомеров. Для этой реакции предложен следующий механизм [c.22]

Изучению кинетики аналогичных реакций мутаротации глюкозы и тетраметилглюкозы, которые уже обсуждались выше в связи с рассмотрением механизмов тернарного и бифункционального катализа (гл. 8), было уделено намного больше внимания. Поскольку в последнее время появились обзоры [185], посвященные реакциям мутаротации сахаров, мы дадим здесь только краткое описание этих процессов. Внутримолекулярное превращение циклических эпимеров а- и -глюкозы происходит через незамкнутую альдегидную структуру, концентрация которой, как показывают полярографические исследования [186], очень мала (0,003%). Реакция мутаротации, таким образом, сопровождается разрывом и повторным образованием полуацетальной связи [c.221]

Поскольку катализатор участвует в реакции как химически активное вещество, на скорость каталитической реакции влияют те же переменные, что и у обычных реакций (концентрация и химическая природа катализатора). В больпшнстве случаев скорость каталитических реакций подчиняется уравнению первого порядка по концентрации катализатора. Но поскольку скорость реакции может быть вполне определенной и при полном отсутствии катализатора, более правильно утверждение, что скорость пропорциональна а Ь (Скат.) , где а, Ь ж п — постоянные. На рис. П-9 представлены данные по реакции мутаротации глюкозы (катализатором служила кислота), подтверждающие это положение. [c.78]

В гл. X, 5 показано, что в реакции мутаротации глюкозы катализаторами являются фенол (а), пиридин (б) и 2-окси-пиридин (в) [c.504]

Реакция мутаротации глюкозы мономолекулярна, поэтому kl и 2 подсчитываются по уравнению (4). [c.151]

Тщательный анализ кинетических уравнений реакций мутаротации глюкозы и энолизации некоторых кетонов привел Свена [424] к выводу о том, что и при реакциях в водных растворах процессы протекают чаще всего по этому же механизму согласованного взаимодействия. О роли такого механизма при реакциях, обычно причисляемых к типу Se2, уже говорилось выше. [c.485]

Установлено, что реакция мутаротации глюкозы катализируется в присутствии кислот (А) и оснований (В). Общее выражение для константы скорости этой реакции имеет вид [c.275]

В табл. 8 приведены (по Брёнстеду) каталитические константы некоторых кислых катализаторов и соответствующих оснований а также константы ионизации соответствующих кислот (Каталитические константы определялись в реакции мутаротации глюкозы. Близкие значения и тот же порядок каталитических констант наблюдались также нри йодировании ацетона, гидролизе этилацетата и разложении нитрамида.) [c.91]

Реакция мутаротации глюкозы имеет первый порядок по глюкозе и катализируется кислотами (А) и основаниями (В). Константу первого порядка можно выразить уравнением типа [c.369]

В соответствии с выводами теории константы скорости в HjO оказываются значительно большими, чем в DgO. Например, в реакции мутаротации глюкозы h,0+/ Dj0+= 1.37 ku,o/ko,o = = 3,8. При катализе этой же реакции основанием СН3СОО изотопный эффект равен 2,38. [c.255]

На рис. 100 приведены зависимости /г фф от концентрации основания — аниона слабой кислоты — для нескольких анио-ноз 1 реакции мутаротации глюкозы. Для ряда анионов зависимость йдфф от концентрации аниона изображается прямой лишчей, своей для каждого аниона, причем все прямые линии пересекают ось ординат в одной точке. [c.343]

Согласно Эстгаму с сотр. , перхлорат и иодид лития являются наилучшими катализаторами для реакции мутаротации глюкозы в пиридине. Лосев и Захарова изучили относительную каталитическую активность перхлоратов калия, аммония, бария и магния в процессе полимеризации стирола при различных температурах. Перхлорат магния для этой реакции оказался наиболее сильным катализатором, причем механизм его действия, по-видимому, несколько отличается от механизма действия других солей. [c.159]

Примером общего кислотно-основного катализа является реакция мутаротации глюкозы. Свежеприготовленный раствор Ь-(- -)-глюкозы имеет (согласно Райду) удельное вращение + 112°, но это значение с течением времени постепенно уменьшается до +52,6°. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология