Мертвое время

Время, прошедшее от момента смешения до момента наблюдения ( мертвое время ), составляет в этом методе несколько миллисекунд и ограничивает верхний скоростной предел описываемого метода. [c.266]

Реально (в эксперименте) может наблюдаться меньшее число экспоненциальных членов. Это прежде всего связано с методическими особенностями регистрации кинетической кривой. Так, при использовании наиболее распространенного спектрофотометрического метода необходимы заметные спектральные различия компонентов реакции. Кроме того, существенные ограничения накладывает временная разрешающая способность установки. Экспериментально определить характеристическое время можно лишь при условии, что оно превышает мертвое время используемой аппаратуры. Эти ограничения приводят к тому, что наблюдаемое на опыте число экспоненциальных членов позволяет оценить лишь минимальное число промежуточных соединений, принимающих участие в реакции. [c.204]

Принципиальная особенность всех струевых методов — быстрое смешивание растворов реагирующих веществ в специально сконструированной смесительной камере. Эффективное смешивание в современных струевых установках обеспечивает мертвое время не более 0,1— 0,3 миллисекунды. Следовательно, струевые методики не позволяют изучать нестационарную кинетику в микросекундном режиме. Для этого необходимо применять другие методы (см. следующий параграф). [c.205]

Мертвое время метода определяется двумя параметрами 1) временем импульсной вспышки и 2) временем фотохимического образования соответствующего компонента ферментативной реакции. Ксеноновая импульсная техника позволяет получить мощные импульсы света продолжительностью 10—100 микросекунд. Время вспышки может быть уменьшено без уменьшения мощности при использовании лазерной техники. Время фотохимической реакции может быть достаточно коротким (особенно в случае внутримолекулярных фотохимических процессов или же фотохимических реакций, протекающих с участием растворителя). [c.206]

Эффективность счетчиков (т.е. число зарегистрированных импульсов по отношению к числу квантов) зависит от ряда причин, в том числе и от поглощения окном счетчика, что особенно важно для рентгеновского излучения с большой длиной волны (см. раздел 1.1). Важной характеристикой счетчиков является мертвое время (у пропорционального и [c.24]

Поскольку любой счетчик имеет так называемое мертвое время , в течение которого он не реагирует на последующий квант излучения, при измерении наиболее интенсивных отражений следует применять пошаговое сканирование профиля пика, ибо непрерывное движение кристалла через отражающее положение может привести к неучету части квантов, попадающих в счетчик [c.181]

Для расчета обобщенных индексов (как и индексов Ковача в изотермических условиях) используются исправленные времена удерживания, вычисление которых требует знания мертвого времени колонки Следует подчеркнуть, что значения / в режиме программирования температуры нельзя рассчитать по временам удерживания трех последовательно выходящих из колонки реперных компонентов (см. лабораторную работу 6), так как этот прием справедлив только для изотермических условий предпочтительнее использовать экспериментально определенные в том же самом режиме программирования значения /мг поскольку в других условиях из-за изменения давления на входе в колонку, вязкости газа-носителя и его термического расширения мертвые времена будут различными. Однако погрешности расчета индексов удерживания, обусловленные ошибками определения заметно сказываются на индексах только легких компонентов (ориентировочно при /я 2 ), поэтому на практике сравнительно небольшими изменениями в разных режимах можно пренебречь [c.172]

Обработка результатов. Из-за особенностей газовой схемы неисправленному времени удерживания вещества неподвижной фазой 1-й колонки любой серии будет соответствовать время от момента дозирования (включения интегратора) до регистрации вершины первого пика на хроматограмме (отрезок ОК, рис. IV.5). Неисправленному времени удерживания вещества неподвижной фазой 2-й колонки будет отвечать разность времен удерживания второго и первого пиков на хроматограмме (отрезок К1.). Неисправленному времени удерживания вещества неподвижной фаз(зй 3-й колонки будет отвечать разность времени удерживания третьего и второго пиков на хроматограмме (отрезок 1М). За мертвое время каждой колонки серии принимают время элюирования метана, определяемое аналогичным образом (отрезки ОК, K L и ЬМ [c.278]

Определение индексов удерживания углеводородов, содержащихся в искусственных и контрольных смесях. Сопоставлением хроматограмм опорной смеси и искусственной или контрольной смеси, полученных в одинаковых условиях (неподвижная фаза, температура колонки), опознают на последних пики н-алканов Се—С9 и приписывают им индексы удерживания, равные числу атомов углерода, умноженному на 100 ед. Вносят поправку на мертвое время (расстояние) колонки в параметры удерживания всех компонентов, зарегистрированных на хроматограмме искусственной или контрольной смеси , усредняют исправленные параметры удерживания найденные по нескольким последовательно записанным хроматограммам, и логарифмируют значения 7 . [c.284]

Обработка результатов. Рассчитывают усредненные неисправленные 1ц и исправленные времена удерживания компонентов опорной и контрольной смеси каждой из использованных колонок II ступени разделения при всех рабочих температурах, находят lg 1 ц и сводят эти данные в таблицу (табл. IV.20), куда заносят также усредненное мертвое время II канала, соответствующее той или иной колонке II ступени. [c.303]

Подобная оценка также приблизительна. Точность этого метода зависит от формы хроматографических пиков. Из практики хроматографии известно, что метод дает достаточно хорошие результаты, если на хроматограмме имеется несколько близко расположенных друг к другу пиков и мертвое время колонки относительно велико. [c.293]

Время, которое проходит с момента подачи пробы до детекции этого газа, равно мертвому времени данной капиллярной колонки. Частное от деления длины капиллярной колонки на мертвое время является средней линейной скоростью газа-носителя и [c.320]

Рассмотрим основные элементы хроматограмм (рис. 17.2). Нулевая линия — участок выхода чистого газа-носителя. Хроматографический таи — участок хроматограммы, соответствующий сигналу детектора во времени выхода из колонки одного (или нескольких) компонентов. Время удерживания (туд) — время, прошедшее от момента ввода пробы в колонку до ее выхода из колонки (максимума пика). Мертвое время колонки (тм) — это время удерживания соединения, не сорбирующегося данной неподвижной фазой. Приведенное время удерживания равно времени удерживания за вычетом мертвого времени колонки (туд=Туд—Тм). Ширина пика ( Хо) — отрезок на интерполированной нулевой линии между началом пика и его концом. В хроматографии чаще используют ширину пика на половине высоты ( Хо,5 , определять которую по хроматограмме проще. Высота пика (к) — расстояние от максимума пика до его основания. Площадь пика (5) — площадь, заключенная между линией, ограничивающей пик, и его основанием. [c.243]

Мертвое время и перепад давления в капиллярных колонках [c.321]

Установка для проведения экспериментов (рис. 3) по исследованию ослабления в коксе широкого пучка -квантов состояла из корпуса 4, блока источника излучения /, ящика 2 для проб кокса и блока счетчиков 3. Для обеспечения точности измерений определили время измерения с учетом поправки на мертвое время счетчиков. С учетом необходимой точности проведения экспериментов вычислили количество импульсов в единичном замере [6] [c.19]

Мертвое время блока счетчиков т определили [6], используя два источника Y-квантов [c.19]

Здесь Ль П2, 1,2 — скорость счета соответственно от первого источника, второго источника и от двух вместе. Мертвое время составило X = 2- 10 мин. [c.19]

Обработка рентгеновского излучения детектором и электроникой занимает определенный период времени. После прибытия одного фотона система регистрации, как говорят, мертва в течение некоторого времени, потому что любой рентгеновский фотон, пришедший в это мертвое время , не будет зарегистрирован. Мертвое время имеет величину 200-300 не, что позволяет обрабатывать скорости счета вплоть до 10 импульсов в секунду. [c.75]

Исследование ферментативных реакций в предстационарном режиме нуждается в специальной экспериментальной технике, поскольку используемые методы должны иметь достаточно высокую временную разрешающую способность. Мертвое время экспериментальной методики должно быть существенно меньше времени протекания реакции в предстационарном режиме. В качестве примера рассмотрим случай реакции с участием одного промежуточного соединения. Экспериментальную методику можно считать удовлетворительной, если ее мертвое время будет меньше величины т [см. уравнение (5.109)]. Используя наиболее характерные для ферментативного катализа значения констант скоростей, можно оценить величину т. Величина константы скорости образования фермент-субстратного комплекса ( 1) для большинства ферментативных реакций лежит в диапазоне 10 —10 М" X Хс (см. гл. VII). Типичное значение Кт, характерное для многих ферментативных реакций, равно 10 М. Если положить минимальную концентрацию субстрата равной 10" М (эту концентрацию еще можно определить чувствительным спектрофотометрическим методом), зна-чениет будет лежать в диапазоне 10 —10" с. Это показывает, что для исследования предстационарной кинетики ферментативных реакций необходима специальная экспериментальная техника, позволяющая регистрировать кинетические процессы в микро- и миллисекундном временном диапазоне. [c.204]

Другие возможности быстрого разогрева реакционной ячейки связаны с использованием микроволновой лазерной техники [421. С использованием микроволнового импульсного генератора за 0,5—3 микросекунды ячейка объемом 25 микролитра может быть нагрета на 3—10°. Импульсный лазерный нагрев может существенно уменьшить мертвое время методики. [c.214]

Кинетика ферментативных реакций в предстационарном режиме их протекания изучается в основном методами остановленной струи . Принципиальная особенность этих методов состоит в быстром смешивании растворов реагирующих веществ в смесительной камере специальной конструкции [3, 4], после чего смесь поступает в измерительную кювету. Чаще всего в установках типа остановленной струи используется спектрофотометрический метод измерения с осциллографичеокой регистрацией сигнала от фотоумножителя. Мертвое время лучших современных установок подобного типа составляет 0,1 —0,3 мсек. [c.188]

Счетчики квантов рентгеновского излучения. К наиболее употребительным счетчикам квантов рентгеновского излучения относятся ионизацио((ные и сцин-тилляциониые счетчики. Принцип работы ионизационных счетчиков, к которым относится, в частности, счетчик Гейгера — Мюллера, основан иа способности рентгеновского излучения ионизировать газы, а сцинтилляционных — на способности рентгеновского излучения вызывать люминесцентное свечение некоторых веществ в виде всрышек — сцинтилляций видимого света. Преимуществом сцинтилляционных счетчиков перед ионизационными является высокая эффективность (процентное отношение числа зарегистрированных квантов к числу всех квантов, попавших во входное окно счетчика) при регистрации жесткого рентгеновского излучения, малое мертвое время (время, в течение которого счетчик, зарегистрировав квант, остается нечувствительным к следующему кванту) и практически неограниченный срок службы при хорошей герметизации кристалла — сцинтиллятора. В табл. 10 приведены некоторые характеристики серийно выпускаемых счетчиков. [c.77]

Исправленные объем и время удерживания пересчитаны с учетом поправки на величины удерживания несорбирующегося газа — мертвый объем Уо и мертвое время / о. [c.330]

Объемная скорость газа-носителя может быть рассчитана по величине мертвого времени капиллярной колонки. Количество газа, которое протекает за мертвое время через поперечное сечение капиллярной колонки, равно количеству газа, которое имеется в этой капиллярной колонке при идентичных условиях. Однако это количество газа не соответствует объему капиллярной колонки Уц. Так как ири теченип газа по капиллярной колонке существует перепад давления от до через капилляр протекает за время больше газа, чем [c.320]

Для выбора оптимального соотношения величин р, Ь и можно применять сформулированное Гиддипгсом (1962) правило, согласно которому мертвая температура колонки не должна превышать 12 . По определению Т,) — это температура колонки в момент выхода инертного компонента (мертвое время 1 ). [c.407]

Мертвое время, время пребывания несорбируемого вещества в хроматог рафе. На прак тике мертвое время определяю т 01 момента ввода пробы несорбируемого вещества в хроматограф до момента регисфации максимума сигнала детектора. [c.15]

Для получения точных значений iИнтeн lИвнo тeй пиков следует вводить коррекцию на мертвое время, связанное с измерением рентгенО Бского излучения. Мертвое время представляет собой интервал времени после попадания фотона в детектор, в течение которого система ще может реагировать иа другой импульс. Мертвое время для спектрометра с дисперсией по энергии корректируется непосредственно электронными схемами обработки импульса в процессе спектр альных измерений, как описано в гл. 5. Исследавателю следует соблюдать указанные там предосторожности для проверки м выбора необходимых условий работы системы коррекции мертвого времени. [c.140]

Любое значение интенсивности, измеренное с помощью кристалл-дифракционного спектрометра, прежде чем может быть спользовано для получения относительной интенсивности к, должно быть скорр ектировано на мертвое время с помощью ур.авнения (8.32). В обыч,ном кристалл-дифракционном спектро- [c.140]

Маленький пик со временем удерживания м соответствует соединению, которое не удерживается. При этом символ М отражает принадлежность к подвижной фазе, т. е. время удерживания tм (время поЬеиоклой фазы нли лучше мертвое время) в точности соответствует времени, за которое молекулы по> движной фазы проходят через колонку. Часто в эту величину неверно определяют как общее вршя от момента ввода пробы до прохождения через детектор. [c.233]

Посколыо мертвое время неизвестно, отношение коэффициентов емкости непосредственно соответствует отношению исправленных времен удерживания, т. е. [c.245]

Время на обработку одного рентгеновского фотона (мертвое время) составляет от 10 до 30 МКС. Следовательно, спектрометры РФСЭД могут работать со скоростями счета до 40 килоимпульсов в секунду. Эффективность 81(Ы)-детектора падает при низких энергиях (< 2кэВ) из-за поглощения рентгеновского излучения Ве-окном. [c.79]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.32 , c.39 , c.108 , c.293 , c.321 , c.401 , c.416 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.32 , c.39 , c.108 , c.293 , c.321 , c.401 , c.416 ]

Химия в атомной технологии (1967) -- [ c.53 ]

Активационный анализ Издание 2 (1974) -- [ c.31 , c.35 ]

Высокоэффективная газовая хроматография (1993) -- [ c.11 ]

Жидкостная хроматография при высоких давлениях (1980) -- [ c.14 , c.17 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.32 , c.39 , c.108 , c.293 , c.321 , c.401 , c.410 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология