Пики хроматографические форма

Рис. 2. . Хроматографический пик, имеющий форму гауссовой кривой

Рис. 9.4. Зависимость формы хроматографических пиков от вида изотерм адсорбции. Концентрация компонента

Рис. 1-19. Интегральные хроматографические кривые (а) и вычисленные из них изотермы адсорбции (б) для пиков разной формы.

Таким образом, т (введенные в колонку моли растворенного вещества) пропорционально площади пика. Допустим, что размерности высоты хроматографического пика выражаются в милливольтах (сигнал некоторого детектора для растворенного вещества), а ширина пика — в секундах, и допустим, что пик имеет форму треугольника (выбор какой-либо другой формы приве- -дет к изменению только члена, равного У г) [c.533]

Так как коэффициент теплоотдачи возрастает с увеличением линейной скорости газа-носителя, ток моста для канала большого диаметра должен быть гораздо меньше. При использовании камер большого диаметра могут исказиться форма и положение хроматографических пиков. В результате будут внесены погрешности в данные анализа при использовании метода внутренней нормализации. Величина этих погрешностей определяется параметром К, который равен отношению объема хроматографического пика к объему камеры детектора для катарометров проточного типа [2]. [c.272]

В условиях, обеспечивающих линейную изотерму сорбции (распределения) размывание хроматографической зоны вещества в колонке подчиняется нормальному (гауссову) распределению независимых величин. При этом на хроматограмме регистрируются симметричные (относительно точки с максимальной концентрацией) пики колоколообразной формы (типа представленных на рис. П1.16), называемые часто гауссовыми. [c.213]

Как связана форма хроматографического пика с видом изотермы адсорбции (равновесная хроматография) [c.64]

На основании формы пика хроматографической кривой, которая приближается к гауссовой кривой распределения ошибок, можно сделать вывод, что идеального физического разделения двух соседних компонентов не может быть достигнуто. В работах по хроматографии делаются попытки снизить зафязнение соседних компонентов или уменьшить перекрывание зон [17, 18]. Степень разделения двух соседних зон определяют как разрешение [c.59]

При проверке хроматографической колонки было найдено, что пик имеет форму кривой распределения Гаусса и ширину 40 с при времени удерживания 25 мин. Какое число теоретических тарелок имеет колонка [c.552]

После завершения хроматографического разделения хроматограммы представляют в виде графика, где по оси ординат откладывают концентрацию компонента в зоне, а по оси абсцисс — объем пропущенного через колонку растворителя (элюента) или время. Таким образом, для построения графической хроматограммы необходимо определить концентрацию каждого компонента в его зоне, последовательность расположения зон и расстояние между их центрами. График хроматограммы может быть дифференциальным или интегральным (рис. 21.2) и записан самописцем хроматографа или построен по экспериментальным данным. На интегральном графике фиксируют суммарное количество вещества всех компонентов. Дифференциальный график более точен, он фиксирует концентрацию каждой зоны отдельно. Расстояние между зонами может быть выражено объемом элюента или временем его протекания. На дифференциальной хроматограмме каждой зоне соответствует пик, симметричный или несимметричный в зависимости от формы зоны. В свою очередь, форма зоны определяется видом изотермы адсорбции данного компонента (рис. 21.3). Если изотерма адсорб- [c.348]

Нормальные хроматографические пики по форме приближаются к треугольнику, и поэтому их площадь можяо рассчитать по формуле треугольника Л = [c.181]

На реальной хроматограмме форма пиков всех компонентов редко бывает близкой к идеальной (гауссовой). Помимо асимметричных и частично неразделенных пиков, искаженные формы пиков могут быть следствием перегрузки колонки или детектора. Так как точность расчета площади пика по методу Нцо,5 зависит от формы пика, необходимо рассмотреть методы расчета неидеальных хроматографических пиков. [c.20]

В хроматографии стремятся не к наибольшему, а только к оптимальному разделению, т. е. пики должны отстоять друг от друга только на требуемое расстояние. Если пики имеют форму гауссовых кривых, то для количественного анализа достаточно уже разделение с Я = 1,5 (называемое также бст-разделением), так как для гауссовой кривой w = 4 <7. В этом случае пики отделены друг от друга практически до нулевой линии. Большего разделения добиваются, увеличивая длительность анализа. Если К равно 1, расстояние между обоими пиками и точно равно 4 ст (в этом случае говорят о 4а-разделении). Для количественного анализа такое разделение еще достаточно, так как только примерно 2% площади пиков перекрывается. С помощью уравнения (18) можно связать хроматографические параметры с разделением [13]. В результате получают важнейшее уравнение хроматографии [c.20]

Прибор преобразует аналоговый сигнал хроматографического детектора в цифровую форму, фильтрует шум, следит за логической последовательностью событий, сопровождающих удерживание хроматографического пика, интегрирует входной сигнал, реконструирует нулевую линию, проводит коррекцию площадей пиков и печатает результаты. [c.224]

Инерционность. Инерционность детектора влияет на форму и высоту хроматографического пика, зависит от свойств чувствительного элемента и от объема камеры детектора. Последний почти во всех случаях имеет решающее значение. [c.40]

Еще чаще, чем химическое, наблюдается адсорбционное взаимодействие, вследствие которого анализируемое вещество не толь-, ко растворяется в пленке неподвижной жидкости, но и адсорбируется поверхностью твердого носителя (см. выше). Криволинейность изотермы адсорбции в отличие от изотерм растворения обычно проявляется при меньших концентрациях, поэтому форма хроматографических пиков оказывается несимметричной, появляются хвосты . [c.73]

В практической работе выбор того или иного параметра для количественной расшифровки хроматограмм определяется совокупным влиянием нескольких факторов быстротой и удобством расчета, формой (широкий, узкий) и степенью асимметрии хроматографического пика, эффективностью используемой колонки, полнотой разделения компонентов смеси, наличием необходимых автоматизированных устройств (интеграторов, компьютерных систем обработки данных хроматографического аиализа). [c.214]

Идеальный детектор должен иметь постоянную времени, равную нулю. Только в этом случае сигнал в любой точке был бы пропорционален концентрации. Однако у всех детекторов постоянная времени отлична от нуля и вносит определенное искажение в форму хроматографического пика и его высоту. В меньшей степени это искажение отражается на площади пика. Поэтому при количественном анализе целесообразнее измерения проводить по площадям пиков. [c.103]

Итак, для количественной характеристики могут служить как высота пика к, так и его площадь П, или же произведение Ш. Выбор для расчета того или иного параметра зависит, главным образом, от формы хроматографических пиков и их взаимного расположения. [c.130]

Опыты проводить следующим образом. Хроматографическую колонку заполнить одним из указанных сорбентов и присоединить к установке. Установить требуемую скорость потока газа-носителя и температуру в колонке. Включить детектор по теплопроводности (катарометр) и регистрирующий прибор — самопишущий потенциометр ЭПП-09. Установить нулевое положение стрелки на шкале самописца. В течение некоторого времени проверить стабильность нулевой линии, непрерывно пропуская через колонку поток газа-носителя. Отобрав пробу газа с помощью медицинского шприца со стеклянным поршнем через самоуплотняющуюся резиновую мембрану, ввести пробу в колонку и снять хроматограмму. Хроматограммы, полученные на обеих колонках (ГАХ и ГЖХ), сравнить, т. е. отметить форму пиков, продолжительность анализа, разделяющую способность, определить и сравнить коэффициенты асимметрии Кз по пикам одного из компонентов. [c.101]

В теории эффективной диффузии рассматривается связь мас-сообмена я диффузии с процессами формирования хроматографической полосы. На форму хроматографического пика влияет движение анализируемых компонентов в потоке газа-носителя, обусловленное их коэффициентами диффузии. К размыванию хроматографической полосы исследуемого вещества также приводит то, что его молекулы, находящиеся в жидкой фазе, отстают от молекул, переносимых потоком газа. [c.289]

Градиентно-элюентный вариант представляет собой одновременно разновидность элюентного и вытеснительного способа. От последнего он отличается тем, что концентрация вытеснителя не поддерживается постоянной, а непрерывно изменяется (возрастает). Вследствие этого вытесняющий эффект плавно увеличивается, из-за чего сжимаются хроматографические зоны, повышаются выходные концентрации в сравнении с исходными и лучше разделяется многокомпонентная смесь. Выходная кривая имеет форму острых и узких пиков, как и в случае хроматермографического варианта. С этой точки зрения градиентно-элюентный вариант имеет большое сходство с хроматермографическим. [c.19]

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

Полученные на хроматограмме пики характеризуют состав смеси и концентрацию ее компонентов в данный момент времени. Пики идентифицируют, сравнивая с хроматограммами индивидуальных веществ и вычисляют их площади. Если пики имеют симметричную форму, то площадь вычисляют как площадь треугольника, описанного вокруг хроматографической кривой. [c.52]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Уравнения (7) и 8) по своей форме аналогичны уравнениям, выведенным Шмаухом [4] для проволочных детекторов с диффузионным обменом, т. е. следует ожидать, что действие катарометра на термисторах на форму и запись хроматографических полос по существу будет аналогично действию проволочного катарометра диффузионного типа. Это значит, что по мере увеличения отношения Wv время удерживания и ширина пиков, наблюдаемых на хроматограмме, станут больше истинной величины, асимметрия и заметное размывание задней границы полосы тоже станет видным с уменьшением высоты пика. Расгнирение полосы и размывание ее задней границы могут привести к увеличению высоты впадины между соседними пиками, что уменьшает наблюдаемое разделение двух соседних пиков. Истинную форму кривой можно получить только при Тр = О и To/v = 0. Однако, когда отношение to/v равно 0,2 или меньше этой величины, то искажение невелико, потеря эффективности мала и следует ожидать довольно правильной записи пиков. [c.433]

Поскольку величина о — мера ширины пика, то естественно и выбрать ее в качестве единицы измерения Шполн- Однако если для гауссовских пиков существуют прямые методы измерения этой величины, то для пиков произвольной формы таких методов нет. Полная ширина хроматографической полосы дается выражением (1.8). [c.29]

Вопрос о единицах измерения величины Шдолн уже рассматривался в разд. И1. По сделанному выше предположению пик образца на входе можно аппроксимировать эквивалентным гауссовским пиком, а формы пиков на выходе близки к гауссовским, и в этом случае существует определенное соотношение между частотой и числом отрезков длины Ополн, укладывающихся между максимумами хроматографических пиков компонентов одной и той же пробы. (Здесь о по.лн полная дисперсия первого пика на выходе.) [c.32]

Одним из наиболее досадных факторов в препаративной хроматографии является несимметричность формы хроматографических пиков. Обычно в аналитических разделениях наблюдается допустимое расширение тыловых фронтов хроматографических пиков, обусловленное адсорбцией образца на твердом носителе. Однако в препаративной хроматографии при разделении может происходить расширение как заднего, так и переднего фронтов пика. Если колонка обеспечивает достаточную степень разделения, то подобное искажение формы хроматографических пиков практически не мешает сбору разделенных компонентов. Но в некоторых автоматических хроматографах, работающих с повторением циклов и управляемых по сигналу хроматографического пика, искажения формы пиков могут вызвать ложные переключения и потерю синхронизации. В большинстве случаев, однако, нежелание получить асимметричные пики объясняется привычкой к наблюдению [c.143]

Строго говоря, выражение газ-носитель, содержащий пары лиганда , не совсем правильно, так как в действительности речь идет о добавленЕи в газ-носитель паров Р-дикетона, анион которого является лигандом в хроматографируемых хелатах металлов. Тем не менее мы будем в дальнейшем пользоваться этим термином, поскольку он уже получил распространение в хроматографической литературе. Впервые этот вариант газовой хроматографии описан в 1971 г. [1]. Было показано, что добавление небольшой концентрации паров Р-дикетона к газу-носителю во многих случаях заметно улучшает хроматограммы соответствующих хелатов и позволяет хроматографировать даже такие комплексы, которые для обычной газовой хроматографии почти непригодны. Газ-носитель предварительно пропускают через термостатируемый сосуд с чистым жидким Р-дикетоном и затем направляют в колонку. Таким путем удалось успешно хроматографировать трифторацетилацетонаты тория(1У) [1, 2], которые в обычных условиях заметно разлагались в колонке и давали пики искаженной формы. При хроматографировании методом ГХПЛ трифторацетилацетонатов железа(П1), бериллия(П), алюминия(П1), урана(1У) и хрома(П1) также были получены хорошие хроматограммы [3]. [c.43]

Появление асимметрично растянутых хроматографических пиков может указывать на необходимость специальных мер. Если этот дефект вызван кислотной группой, то пики хорошей формы обычно удается получить, использовав неподвижные жидкие фазы РРАР или 5Р 1000. Если же этот дефект вызван основной группой, то полезным может оказаться добавление следовых количеств КОН в раствор неподвижной жидкой фазы, применяемый для нанесения жидкой фазы на стенки колонки. В этих случаях полезной может оказаться стандартная смесь, рекомендованная Гробом (разд. 5.4). При разделениях на простых колонках с неподвижной жидкой фазой 5Е 30 наблюдается некоторое расширение задних фронтов хроматографических пиков спиртов этот недостаток можно устранить при помощи определенных добавок к жидкой фазе (разд. 2.2), однако при этом сильно снижается верхний предел диапазона рабочих температур колонки. [c.130]

В практике аналитической химии широко используются органические растворители, например, в качестве экстрагентов, разбавителей или среды для проведения хроматографических разделений. Поэтому задача определения воды в органических растворителях актуальна и может быть решена методом газо-жидкостной хроматографии. Следует учитывать, что как при использовании полярных, так и неполярных неподвижных жидких фаз и твердых носителей, не обладающих абсолютной инертностью, пики воды на хроматограммах получаются неправильной формы, т. е. не вполне симметричными. Ошибка при измерении площади пика зависит от формы пика. Для определения площадей пиков неправильной формы применяют метод вырезания и взвешивания хроматографируемого вещества. Определение содержания воды в ацетоне проводят методом абсолютной калибровки. [c.187]

Гейла и Биби 177], Беляковой, Киселева и Ковалевой [25, 26, 59, 62, 70], Киселева и Яшина [71] и Пехова и Щербаковой [92]. Результаты этих работ указывают на практическую независимость теплот адсорбции на графитированной саже от локального распределения электронной плотности в молекуле (от наличия я-связей, свободных электронных пар, величины дипольных и квадрупольных моментов), а также на важную роль геометрии молекул. Эти вопросы уже рассматривались подробно в гл. II (см. стр. 22—40). Определения теплот адсорбции бензола, воды и метанола в зависимости от заполнения поверхности графитированной сажи из хроматографических пиков сложной формы [59, 62] рассмотрены выше (см. рис, 51—57, 61—63, 65, стр. 109—113, 122—126). [c.130]

Этот метод количественного двумерного, или, как его чаще называют, перекрестного иммунозлектрофореза является комбинацией рассмотренных выше методов [ larke, Freeman, 1967]. Сначала в первом направлении смесь белков-антигенов разделяют обычным электрофорезом в агарозе (или ПААГ). Затем следует электрофоретическая миграция разделившихся антигенов в перпендикулярном (втором) направлении. Миграция идет в геле агарозы, смешанной с полифункциональной антисывороткой против исходной смеси антигенов. Каждый белок-антиген во втором направлении мигрирует независимо от других и образует зоны преципитации, подобные ракетам Лорелла , но более широкие у основания и напоминающие обычные хроматографические пики. Эта форма пиков обусловлена тем, что миграция начинается не из резко очерченной лунки, заполненной одинаковым по всему ее объему раствором антигена, а из более или менее размытой белковой зоны, образовавшейся в результате электрофореза в первом направлении. [c.144]

Градиентно-элюентный вариант представляет собой одновременно разновидность элюентного классического варианта метода Цвета и вытеснительного способа. От последнего он отличается тем, что концентрация вытеснителя не поддерживается постоянной, а непрерывно изменяется (возрастает). Вследствие этого вытесняющий эф кт плавно увеличивается, из-за чего сжимаются хроматографические зоны, повышаются выходные концентрации в сравне--шш с исходными и лучше разделяется многокомпонентная смесь. Выходная кривая имеет форму острых и узких пиков, как и в случае хроматермографического варианта. С этой точки зрения градиентно-элюентный вариант имеет большое сходство с хроматермогра-фическим. Постепенное увеличение концентрации вытеснителя в проявляющем растворителе или газе-носителе постепенно ослабляет адсорбент по отношению к сильно сорбирующимся компонентам и приводит к разделению, аналогичному разделению в хроматермографии, когда эффект ослабления адсорбента в течение хроматографического опыта обусловлен действием температурного поля. [c.20]

Размывание хроматографической полосы и его физические причины. Главные направления в развитии теории неравновесной хроматографии теория тарелок и теория эффективной диффузии. Различие между этими теориями. Форма выходной кривой в неравновесной хроматографии при идеальной изотерме. Теория тарелок. Понятие об эффективности хроматографической колонки с точки зрения теории тарелок. Уравнение материального баланса и уравнение хроматографической кривай в теории тарелок. [Иирина хроматографического пика на разных его высотах. Высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Способы определения числа теоретических тарелок. [c.296]

Для определения принадлежности формы хроматографического пика к гауссовой удобно использовать отнесение ширины пика при основании к полуширине пика. Для истинно гауссовых пиков должно соблюдаться равенство (критерий Эттре) [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология