Время элюирования

За время удерживания (время элюирования) принимается время от момента ввода пробы образца до появления максимума пика (в секундах или минутах). [c.5]

Эффективность разделения в газовой хроматографии зависит от скорости миграции молекул исследуемого соединения через колонку и от распределения компонента между неподвижной и подвижной фазами, т. е. от наклона изотермы или константы распределения. Количественным выражением первого явления служит время удерживания (время элюирования) tr или удерживаемый объем Уг, второго явления — число теоретических тарелок N (безразмерная величина) или высота, эквивалентная теоретической тарелке, Н, мм. Кроме того, большое внимание уделяется изучению факторов и явлений, непосредственно воздействующих на [c.226]

Обработка результатов. Из-за особенностей газовой схемы неисправленному времени удерживания вещества неподвижной фазой 1-й колонки любой серии будет соответствовать время от момента дозирования (включения интегратора) до регистрации вершины первого пика на хроматограмме (отрезок ОК, рис. IV.5). Неисправленному времени удерживания вещества неподвижной фазой 2-й колонки будет отвечать разность времен удерживания второго и первого пиков на хроматограмме (отрезок К1.). Неисправленному времени удерживания вещества неподвижной фаз(зй 3-й колонки будет отвечать разность времени удерживания третьего и второго пиков на хроматограмме (отрезок 1М). За мертвое время каждой колонки серии принимают время элюирования метана, определяемое аналогичным образом (отрезки ОК, K L и ЬМ [c.278]

Масс-спектры. Фрагмент массива данных, параллельный оси масс при определенном времени во время элюирования пика дает масс-спектр соответствующего соединения (график относительной интенсивности ионов как функции от m/z). Масс-спектр с характерной структурой фрагментации является отпечатком пальцев молекулы и может служить для идентификации неизвестных веществ либо путем библиотечного поиска, либо в результате интерпретации спектра. [c.607]

Для того чтобы анализируемые вещества разделялись на колонке, как уже упоминалось выше, коэффициент емкости к должен быть больше О, т.е. вещества должны удерживаться неподвижной фазой, сорбентом. Однако коэффициент емкости не должен быть и слишком большим, чтобы получить приемлемое время элюирования. Если для данной смеси веществ выбрана неподвижная фаза, которая их удерживает, то дальнейшая работа по разработке методики анализа заключается в выборе такого растворителя, который обеспечил бы в идеальном случае различные для всех компонентов, но приемлемо не очень большие к. Этого добиваются, меняя элюирующую силу растворителя. [c.13]

Основной величиной, характеризующей поведение вещества в условиях газовой хроматографии, является время элюирования [124]. Временем элюирования называют величину, показывающую, во сколько раз зона данного вещества движется по колонке медленнее, чем газ-носитель (например, водород). Эта характеристика зависит от таких параметров, как температура, скорость тока газа-носителя, качество наполнения колонки, размеры аппаратуры и т. д. Зависимость величины времени элюирования от скорости тока газа-носителя устраняется введением понятия удерживаемый объем [124], которое определяется как произведение времени элюирования на скорость протекания газа-носителя. Фактически это объем газа-носителя, прошедший через колонку с момента внесения образца до момента, когда данный компонент смеси выходит из хроматографической колонки в максимальной концентрации. [c.491]

Обычно количество неподвижной фазы составляет от 2 до 30% веса носителя. Ее высокое процентное содержание улучшает разделение, но увеличивает время элюирования и способствует диффузии хроматографируемых компонентов, что приводит к расширению элюционных зон. При низкой концентрации неподвижной фазы компоненты смеси быстро проходят по колонке, но часто проявляется отрицательное влияние остаточной адсорбции носителя. [c.498]

Известные затруднения при хроматографическом анализе конвертированного газа обычно связаны с тем, что в его состав входит трудноразделяемая пара азот — кислород, для разделения ее приходится применять очень длинные хроматографические колонки, и очень адсорбирующаяся двуокись углерода, время элюирования которой слишком велико. Продолжительность анализа такой смеси можно сократить, применив предложенный нами метод переноса компонента , сущность которого состоит в том, что непосредственно после отделения двуокиси углерода соответствующий участок колонки вместе с отделенным компонентом переносится в разъем между остальным участком колонки и детектором. При этом достигается не только сокращение продолжительности анализа, но и повышается его точность. [c.130]

Последовательность выхода фреонов такова первым выходит фреон 13, затем 12, 22, 11 и 21. Последним элюируется четыреххлористый углерод. Время элюирования примерно 1,5 ч. [c.227]

В колонку заливают раствор 250 мг полиакриламида (полученного в опыте 3-17) в 25 мл дистиллированной воды, открывают кран колонки и собирают фракции вытекающей жидкости по 10 мл. При правильной набивке колонки время элюирования одной фракции должно составлять около 1 ч. Когда мениск раствора полиакриламида достигнет поверхности геля, в колонку в качестве элюента добавляют дистиллированную воду. [c.135]

Досадный факт, что величина а изменяется во время элюирования в обычных камерах из-за процесса предварительного насыщения, хорошо иллюстрируется рис. 8 в. г. а также некоторыми участками графиков на рис. д и е (где. в случае обычных камер, обнаруживается тенденция к отклонению графиков от прямой линии). При работе с н-бутанолом предварительное насыщение не приводит к достижению равновесия даже через 5 ч, а пары дихлорметана обеспечивают уравновешивание слоя (сорбционное насыщение) через 30 мин. [c.56]

Диаметр частиц сорбента. Помимо расстояния гг, проходимого фронтом растворителя, наиболее важными параметрами, от которых зависит высота тарелки Н в ТСХ, являются размер частиц <1р и распределение частиц сорбента по размерам. На рис. 34 уже было показано, каким образом величина др влияет на зависимость Н от гг (чем крупнее частицы сорбента, те.м меньше сказывается зависимость Н от гг). При рассмотрении практических результатов такое объяснение кажется разумным мелкие частицы более сильно замедляют скорость потока растворителя через слой в случае более протяженных участков разделения (свыше 10 с.м) время элюирования оказывается недопустимо большим. [c.114]

Попытки скорректировать влияние градиентов на Кг обречены на провал, если наблюдается расслоение многокомпонентной подвижной фазы на слое во время элюирования (в ТСХ известно лишь несколько систем, при употреблении которых та1 ого расслоения не случается). При этом уже не обеспечивается простое и легко прогнозируемое соответствие между (Кг)набл и местной величиной Кг, определяемой согласно уравнениям (39а) и (396). Однако сделанное здесь утверждение не следует расценивать как извиняющее обстоятельство или ка призыв расслабиться и прекратить попытки достижения воспроизводимых значений Кг и результатов разделения. [c.159]

В соответствии с уравнениями (54 а,б), максимальная разрешающая способность обеспечивается, когда пятна веществ с очень малым Кг (->0) переносятся как можно дальше (при =Кг = 1), т.е. до самого конца разделяющего участка. При максимальном использовании длины разделяющего участка обеспечивается максимальное число переходов из фазы в фазу. Следовательно. максимально используется и доступное число тарелок N. Практические ограничения связаны с большими затратами времени (возможно, даже в несколько дней) на перемещение вешеств от Кг О к =Кг 1 и с тем, что число тарелок N не остается постоянным во время элюирования, а медленно и устойчиво снижается. Такое изменение N обусловливается размыванием пятна за счет диффузии молекул (степень размывания пропорциональна времени). [c.233]

Предположим, что время элюирования до уровня гг = 15 см, (1 з) равно 30 мин. Пользуясь уравнением (2) подсчитаем 1ю = (1Р/162) 1 5= 14.2 мин. После первого проявления можно добиться Кг = 0.1 и разрешающей способности К5 = 0.2. Для удвоения разрешающей способности, величина Кг должна быть увеличена в 4 раза [соответственно уравнению (54) и исходя из предположения, что число тарелок N остается постоянным]. Следовательно. Кг = 4, К5 = 0.4. Необходимый путь, проходимый веществом, в таком случае составляет (2.к)по.т = 4(0.1 15) = 6 с.м. [c.248]

Насыщение камеры. Под "насыщением камеры" мы подразумеваем состояние, когда все компоненты подвижной фазы находятся в равновесии со всеми зонами газовой фазы до элюирования и во время элюирования. [c.90]

Глубина газового пространства до слоя (тип камеры) Характеристика конструкции камеры Сокращенное обозначение Степень насыщения камеры до начала элюирования Предварительное насыщение слоя (сорбционное насыщение) до начала и во время элюирования [c.97]

В насыщенной N-камере сорбционное насыщение во время элюирования [c.100]

Во всех таблицах этой главы углеводороды расположены в порядке их элюирования на сквалане. Для углеводородов, имеющих стереоизвмеры, учитывалось время элюирования первого пространственного изомера. [c.104]

Мягкие гели обладают невысокой механической прочностью. Жидкая ПФ проходит между фанулами геля под действием силы тяжести. В хроматофафической колонке с виут]1енним диаметром около 2,5 см скорость движения жидкой ПФ обычно невелика и составляет около 16 мл/ч. Из-за малых скоростей движенш ПФ время элюирования самых малых частиц достигает 16 ч. [c.284]

Флюидиая К. X. основана на использовании в качестве подвижной фазы СО2, N30 и др. газов, сжатых до сверхкритич. состояния (флюиды), и полых капиллярных колонок с внутр. диаметром 25-100 мкм. Растворяющая способность флюида сопоставима с растворяющей способностью подвижной фазы в жидкостной хроматографии, а значение коэф. диффузии растворенных во флюиде в-в на 2-3 порядка выше, чем в жидкостной хроматографии. Это св-во флюида в сочетании с относительно низкой его вязкостью позволяет увеличить эффективность разделения. При разделении многокомпонентных смесей в-в коэф. распределения и время элюирования регулируют программированием плотности флюида. Для детектирования применяют универсальный к орг. в-вам пламенно-ионизац. детектор, оптич. спектральный детектор или масс-спектрометр. [c.309]

Детектор объема злюата и регистрирующая система, которые аналогичны тем, что используются в приборах для ГПХ (разд. 25.9). В качестве растворителя обычно применяется вода. Как правило, время элюирования после ввода пробы составляет 100 мин, но, увеличивая скорость потока, его можно уменьшить до 10 мин, не проигрывая существенно в разрешении. [c.75]

Наберите в микрошприц 2 микролитра стандартной смеси спиртов в воде (из приготовленного флакона) и АККУРАТНО введите в испаритель хроматографа, включив секундомер. Время элюирования этанола при данных условиях составляет Г05", бутанола 2 02 . Вода достаточно сильно сорбируется выбранным сорбентом и элюируется только через 17 минут. [c.18]

Установка нуля Установку нуля выходного сигнала детектора или системы обработки сигнала следует проводить тогда, когда вещества не эдюируются из колонки, а следовательно, сигнал соответствует хроматографической нулевой линии. Если установка нуля проводится во время элюирования компонентов предыдущей анализируемой пробы, то при проведении текущего анализа на нулевой линии может наблюдаться дрейф в отрицательном направлении или отрицательные пики. При необходимости следует периодически проводить кондиционирование хроматографической системы при повышенной температуре с тем, чтобы "выжечь" накопившиеся в ней сильно удерживаемые компоненты. [c.104]

Данный способ получения суммы гликозидов отличается сокращением времени экстракции, проведением её в более мягких условиях осуществлением процесса очистки хроматографическим методом, исключающим стадию осаждения смол с примепепием более эффективного сорбента и оптимально подобрапой системы для элюирования. Такие условия хроматографической очистки и использовапие удобного метода ТСХ-контроля позволили значительно сократить время элюирования. [c.172]

Кастелло и Мунари [1491 при определении воды в w-октане и w-декане наносили на иорапак Q от 2 до 15 о неполярной жидкой фазы SF-30 и 3"6 карбовакса 20 М. Это позволило определить малые количества воды в углеводородах и сократить время элюирования углеводородов - ,o. Применив электронно-захватный детектор, авторы смогли измерять содержание воды в количестве 0,5—0,7 ррм. [c.131]

Таким образом, существуюш,ий выбор пористых полимерных сорбентов позволяет осуществить эффективное разделение ряда трудных систем. Однако изучение термического разложения сшитых полистиролов типа порапак [272] показало, что их можно использовать при температурах не выше 250—300° С. Основными продуктами пиролиза являются мета- и пара-изомеры диэтилбензола, дивинилбензола и главным образом этилвинилбензол и стирол. Следовательно, полимерные сорбенты на основе стирола и дивинилбензола могут использоваться для анализа веществ относительно низкого молекулярного веса (приблизительно до 200), т. е., например, для анализа алканов j — С12, спиртов и кислот i — С12, ароматических углеводородов Са — Сю- Время элюирования более тяжелых веществ становится очень большим, и наблюдается значительная асимметрия пиков. [c.143]

Интервалы могут быть выбраны произвольно. Чем больще интервал, тем более точными оказываются результаты (при условии достаточности количества интервалов). Конкретные результаты, полученные в ходе эксперимента при работе с сэидвич-камерой, показаны на рис. 4. При s = 1 см и 6 = 48 см/с получили ае = 2/48 = 0.042 mV и zo = 1.8 см вместо фактического уровня, равного 2.0 см. Как показано на рисунке, график зависимости Ati от z обычно отображает изменения ас и другие отклонения, наблюдаемые во время элюирования (эти влияния сказываются в "выпадении" точек из линейной зависимости). [c.43]

Использованы сэмдпнч-камера, згнлацегат п тонкослойные пластики с силикагелем 60. Во время элюирования линия погружения о растворитель поддерживалась на постоянном уровне в скобках указаны значения, полученные при использовании рсгресспотю лииим. [c.44]

Рис.13. График, иллюстрирующий влияние ПАВ. Добавление ПАВ (сульфидо-сукцинатдиоктилн атрий) снижает время элюирования со слоя с обращенной фазой при работе с содержащими воду подвижными фазами t продолжительность элюирования 1 - без добавки ПАВ 2 -при добавке ПАВ. Данные заимствованы из [158]

Скорость перемещения фронта растворителя во время элюирования остается постоянной. Это утверждение, в первом приближении, допустимо для диапазона ггот 3 до 12 см (см. рис. 3). [c.76]

Прн моделировании предполагают, что молекулы растворенного вещества находятся в каждом нз четырех состояний в течение конкретного периода времени. Вводят параметры, определяющие время пребывания в указанных состояниях и скорость потока растворителя. Более того, полное время элюирования подразделяют иа небольшие интервалы, в результате чего получают дискретные этапы 1/т. иа которых дозволены переходы из фазы в фазу. Каждая молекула растворенного вещества проходкт через все этапы. Генератором произвольных чисел определяется направление движения в каждом секторе 1, 2, 3, 4 на каждом этапе (рис. 27). Соответствующее каждому этапу (для состояний 3 и 4) время пребывания умножается на скорость потока растворителя (которая считается постоянной). В результате получают долю переместившихся вперед молекул растворенного вещества. Сумма таких долей перемещения [c.85]

Наблюдаемая усредненная величина тарелки Ншбл = Н представляет собой сумму всех местных высот тарелки, регистрируемых во время элюирования. Для того, чтобы получить уравнение для Нтвл, местные высоты Нлок = (уравнение 12) следует математически [c.100]

Три варианта камер с принудительным потоком растворителя, используемые в 1985 г., представляют собой ненасыщенные сэндвич-камеры, в которых неизбежно расслоение подвижной фазы в слое во время элюирования. Единственным способом устранения этого вредного эффекта является продувка слоя потоком газа, содержащего пары многокомпонентной подвижной фазы, непосредственно перед началом элюирования (когда пластинка уже установлена в камеру и подготовлена к работе). Кроме того, влияния разложения подвижной фазы можно избежать, если вводить образец уже после начала элюирования (когда все образующиеся фронты уже прошли ми.мо стартовой линии). Центробежный плоскостной хроматограф с вращающейся пластинкой (Rota hrom, фирма Petazon Ltd, Цюрих, Швейцария) начал выпускаться в 1987 г. Прибор пригоден для обеспечения аналитических и препаративных разделений обеспечивает постоянство скорости потока через разделяющий участок длиной 10 см может использоваться в круговом режиме и (за счет прорезания соответствующих борозд в слое) в "антикруговом" или линейном режимах [298]. Метод плоскостной жидкостной хроматографии с принудительным потоком растворителя еще является новшеством. Разрабатываются удобные детекторы, дающие возможность регистрации разделения в реальном масштабе времени. Однако даже на данно.м этапе развития этот метод дает возможность сочетать (при сопоставимой продолжительности анализа) высокую разрешающую способность, свойственную для колоночной [c.273]

Рис. 125. Трансактнвация во время элюирования в обычной камере большого объема.

Ненасыщенная обычная камера. Первые работы в области 10ИК0СЛ0ЙН0Й хроматографии проводились при использовании ненасыщенных обычных камер, в которые не вкладывалась фильтровальная бумага. Лишь в 1959 г. Шталь предложил обкладывать стенки камеры фильтровальной бумагой, чтобы устранить предполагаемые краевые эффекты на хроматограмме. Когда в камеру залит растворитель, в газовой фазе начинает формироваться градиент через 10 мин насыщение камеры оказывается полным в нижней трети, составляет примерно 80% (от полного) в середине, но на насыщение верхних частей камеры с высотой 25 см уходит более часа. Следовательно, во время элюирования растворитель испаряется только из верхних зон слоя (близких к фронту). [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология