Характеристические времена

Наконец, следует рассмотреть третье характеристическое время— время, действительно доступное для реакции. Последнее является, по-видимому, общим временем пребывания жидкой фазы пр в рассматриваемом абсорбере, так как химическая реакция происходит в жидкой фазе. По-видимому, если рассматривать процесс химической абсорбции в целом, то величина пр должна иметь, по крайней мере, тот же порядок, что и р. [c.21]

Как следует из формулы (3.51), характеристическое время выравнивания концентрации трассера в колонне [c.155]

Оценим величину константы скорости реакции, при которой можно полагать толщину фронта реакции много меньше радиуса капли. Определим характеристическое время химической реакции как время, в течение которого концентрация экстрагента при тп= уменьшается в е раз Допустим, что в начальный момент времени с, =Сг =Сго по всему объему капли. Тогда Характеристическое время диффузии при наличии циркуляции жидкости в капле определим из решения уравнения Кронига и Бринка. Уменьшению концентрации экстрагента в е раз соответствует значение р< 0,62, которое достигается при т 0,02 (см. приложение 1). Следовательно, 0,02/ /01 и из условия /х < найдем, что > ЮО. [c.278]

Величина % = Мк называется характеристическим временем реакции, и ее физический смысл состоит в том, что она показывает, за какое время i = т концентрация исходного вещества уменьшилась в е раз. Размерность коэффициента скорости реакции зависит от ее порядка и в общем случае устанавливается из уравнения (1.9), из которого, в частности, видно, что для реакции первого порядка это i- , второго — - t , третьего — с-Ч . Отсюда следует, что коэффициент скорости реакции первого порядка не зависит от концентрации вещества, т. е. скорость распада не зависит от начальной концентрации компонента. Иными словами, в реакциях, описываемых уравнениями типа (1.11), вне зависимости от того, какое количество вещества имелось сначала, через некоторое (любое) время т всегда прореагирует одна и та же строго определенная относительная доля вещества ai = i/ . Здесь возникает целая группа задач по определению любой из четырех неизвестных величин уравнения (1.11), если известны три другие. Например, можно ввести характеристическое время полураспада Tj/a, в течение которого распадается половина исходного вещества, и, выразив текущую концентрацию через начальную с = (1/2)с , получить простое соотношение [c.17]

Я — длина свободного пробега т — характеристическое время [c.363]

Рассмотрим вначале наиболее простой вариант колонного прямоточного реактора с суспендированным катализатором, хотя и не часто, но применяемый в промышленности. Концентрация твердого мелкодисперсного катализатора в этом случае обычно не превышает 2—3 масс.%. Тогда, как показано в работе [5], катализатор не влияет на величину поверхности фазового раздела, следовательно, не должен влиять на размеры и форму газовых пузырей. Далее, поскольку, как указывалось в гл. 3, внешнедиффузионное сопротивление для мелкодисперсных частиц мало и соответственно малы характеристические времена диффузии веществ к их внешней поверхности, при грубых расчетах можно принять [c.186]

Учитывая, что Ас=с- 1, и характеристическое время контакта [c.240]

Важная проблема, по поводу которой вот уже два десятилетия ломают копья исследователи, связана с вопросом когда и до каких пор в процессах переноса теплоты и импульса можно рассматривать кипящий слой как некий континуум с едиными общими, характеристиками, а не как аэровзвесь с различными, например, температурами частиц и потока Выравнивание температур и обмен импульсом между фазами требуют определенных времен tg. Если это время по сравнению с характерным временем нестационарного процесса переноса мало, то соответствующий процесс можно считать квазистационарным и для его анализа и расчета вполне применимо континуальное рассмотрение и введение единых характеристик, например, эффективной теплопроводности пакета . Тогда же, когда tg превыщает характеристическое время процесса, подобные единые характеристики становятся мало пригодными для его описания. Поскольку до сих пор подобный физический анализ данной проблемы в литературе отсутствует, то заполнению этого пробела посвящены некоторые разделы главы П1. [c.6]

Е — поверхность теплообмена, м т —касательное напряжение трения, Н/м время и характеристические времена различных процессов, с [c.11]

Характеристическое время межфазного теплообмена /о = 1 . определяет и путь /г,,, на котором температура газа выравнивается с температурой слоя. Используя написанные выше соотноше-ння (И1.13) и (И1.12), имеем [c.132]

Далее, из (111.12) и рис. И1.6 видно, что значение коэффициента межфазного теплообмена а очень мало, но несмотря на это, газ, чуть прогрев зерна, успевает практически полностью охладиться, так как имеет малый запас теплоты из-за низкой объемной теплоемкости. Например, при d = мм = 10 м и скорости газа и = 1 м/с газ сильно охлаждается уже на высоте Ile = 0d = 10 M над решеткой за время = hju = 10 с. В этих же условиях теплообмена характеристическое время прогрева зерна составило бы /р 10 /, = 10 с. [c.132]

Отсюда следует еще одна любопытная особенность процесса межфазного теплообмена. Казалось бы, что для крупных зерен процесс должен начать лимитироваться скоростью распространения теплоты внутрь зерна теплопроводностью. Характеристическое время последнего процесса [c.132]

Решения этих уравнений при возникших начальных отклонениях скоростей фаз и 1 о показывают, что выравнивание указанных отклонений до конечного среднего значения = = о + о)/( 1 + 4) происходит за характеристическое время [c.169]

При указанных выше значениях = 1—50 см/с и = = 10 см/с значение составляет 1—50 мс. Поскольку плотность твердой фазы на 3 порядка выше плотности газа, то 2 и характеристическое время межфазного выравнивания скоростей 0 = 2 (1 + 2/ 1) л 4 = 10 1 не превышает 0,05 мс и заведомо меньше времени соприкосновения пакета с поверхностью твердого тела т = 100 мс. [c.169]

Величина То = Н1 и — Ицр) есть среднее время пребывания реагирующего газа в аппарате, а 1/К = р — характеристическое время каталитического превращения на данном зернистом катализаторе. Величина же 1/р = Тр представляет собой характеристическое время задержки (торможения), обусловленное массообменом [c.183]

Здесь следует отметить, что Н. Н. Семенов [57], рассматривая предложенную Льюисом и Эльбе реакцию вырожденного разветвления, отметил, что так как она представляет собой реакцию свободного радикала с молекулой и соответствуюп ая константа скорости несомненно велика, то характеристическое время всего процесса окисления углеводорода должно быть очень малым, таким же, как в обычных разветвленных процессах. А это означает, что в случае разветвления путем реакции свободного радикала с молекулой весь процесс окисления углеводорода не должен иметь вырожденно-разветвленного характера. В. В. Воеводский [53] на это возразил, что реакция RO2+ R HO отлична от обычной реакции разветвления (например, Н + Оа ОН + О) в том отношении, что концентрация промежуточного продукта R HO в начальный момент процесса окисления углеводорода равна нулю и на значительной по времени начальной стадии процесса несоизмерима с концентрацией исходных веществ. Поэтому, пока концентрация промежуточного продукта R HO еще только нарастает от нуля до небольших измеримых количеств, скорость разветвления, а следовательно, и всего процесса будет ничтожно мала, то есть практически окисление углеводорода будет протекать как неразветвленный процесс. И лишь к концу периода индукции, когда концентрация альдегида станет равной некоторому [R HO[ ред, разветвление пойдет со значительной скоростью и процесс приобретет самоускоряющийся характер. Именно такой случай и наблюдается в цитированной выше реакции окисления этана [55]. Это возражение В. В. Воеводского [c.346]

В наиболее чистом виде соответствующие принципы реализуются в системах гибкоцепных некристаллизующихся полимеров с относительно слабыми межмолекулярными взаимодействиями (при очень сильных взаимодействиях характеристические времена т становятся трудно отличимыми от т обычных твердых тел). Поэтому, как указывалось в предисловии авторов, после отбраковки материала (в гл. I) будут рассматриваться термодинамика, физическая кинетика и статистика именно таких полимеров. Некоторые электродинамические проблемы, относимые обычно к области физики диэлектриков, будут рассмотрены в гл. VU. [c.16]

Все же стрелка действия фигурирует и в этом, не вполне обычном, но бесспорно фазовом переходе. Дело в том, что переход может начаться лишь в том случае, если характеристическое время релаксации, определяющее положение стрелки действия и измеряемое обратным значением градиента скорости у, соотве-ствует области высокоэластического отклика системы (ср. рис. П.2). При малых градиентах невозможно получить устойчивого продольного течения, и струя претерпевает капельный распад под действием сил поверхностного натяжения. При слишком же больщих у стрелка действия смещается слишком далеко влево (т. е. в сторону малых времен релаксации) и система дает упругий отклик, [c.221]

Реально (в эксперименте) может наблюдаться меньшее число экспоненциальных членов. Это прежде всего связано с методическими особенностями регистрации кинетической кривой. Так, при использовании наиболее распространенного спектрофотометрического метода необходимы заметные спектральные различия компонентов реакции. Кроме того, существенные ограничения накладывает временная разрешающая способность установки. Экспериментально определить характеристическое время можно лишь при условии, что оно превышает мертвое время используемой аппаратуры. Эти ограничения приводят к тому, что наблюдаемое на опыте число экспоненциальных членов позволяет оценить лишь минимальное число промежуточных соединений, принимающих участие в реакции. [c.204]

Из рассмотрения уравнения (9.18) очевидно, что продолжение линейного участка зависимости в координатах ([Р], t) до пересечения с осью времени будет определять характеристическое время реакции т (см. рис. 90) [c.203]

Характеристическое время метода ЯМР (временная шкала) охватывает диапазон от 10- до 10- с. В соответствии с принципом неопределенности Гейзенберга [c.40]

Характеристическое время метода ЭПР много меньше, чем ЯМР, и для изучения методом ЭПР доступны процессы с относительно низкими энергиями активации. [c.66]

Как правило, любой макромасштабный процесс является суперпозицией нескольких элементарных процессов переноса и энергосилового взаимодействия. Каждый процесс, в свою очередь, является химическим, физико-химическим, тепловым и/или механическим процессом, связанным с изменениями в пространстве и времени состояния некоторых интенсивных параметров (ф) макропроцесса (температуры, плотности, скорости движения и т. п.). Это неравновесные процессы, и с ними связан спектр характерных временных и пространственных масштабов [436]. Пространственный масштаб 1-й стадии Lf) выступает метрической характеристикой области, в которой изменяется параметр ф. Время 1 , в течении которого изменяется параметр ф в -й стадии, принимается как характеристическое время элементарного" процесса г по параметру ф. Совокупность величин и 1/ представляет собой хронопрост-ранственную метрику г-й стадии по параметру ф. [c.153]

Из (4.68) ясно, что квазистациопарность по (К) достигается через характеристическое время г [ и(М)(Оа)] . Поскольку задержка воспламенения, как это будет показано далее, всегда больше этого времени, то можпо положить d(R)/ i в (4.68) равной нулю, что дает уравнение для концентрации НОа [c.332]

Как указывалось выше, характеристические времена ряда гомогенных хи п1ческнх реакций весьма малы. Напрпмер, для ионных реакций эти времена пмеют порядок 10 —10 с. Поэтому очевидно, что эффективность практической реализации таких реакций почти целиком зависит от физических условий, в которых осуществляются эти реакции п прежде всего от условий смешения реагентов. Расчеты сводятся к определению конструктивных параметров реактора,обеспечивающих полное смешение потоков реагентов за заданное время пли при данных объемных скоростях этих потоков при условии, что будет подведено плп отведено необходимое количество тепла. [c.106]

Примерно с теми же характеристическими времена уш, что и иоино-мо-лекулярные реакции, идут реакции электронно-возбужденных частиц, если для них есть экзотермические пути. [c.196]

Введем характеристические времена прогрева газа при неизменной температуре твердой фазы Т — onst) и прогрева твердой фазы при неизменной температуре газа (0 = onst) [c.131]

Следует особо подчеркнуть не совсем обычный характер процесса межфазного теплообмена и его лимитируюш,их стадий. Как видно из (И 1.13), характеристическое время прогрева самих зерен /т на 3 порядка (СтРт/С Рг ж Ю ) больше времени охлаждения газа Однако и прогреться эти зерна могут лишь на величину АТ, на те же 3 порядка меньшую, чем за то же время охладится газ (I Л01 10 ЛГ). Поэтому скорость межфазного теплообмена определяется не как это привычно наиболее медленной, а, наоборот, более быстрой стадией н /о [c.132]

Множитель d IAn a =4 — это характеристическое время внутреннего прогрева зерна, а 1/(1 —/о) пуз = 4л — некоторое, немонотонно меняющееся, характеристическое время процесса внешнего теплообмена. Отношение этих времен tJtr.A есть также немонотонная (с максимумом) функция от режима псевдоожижения определяющих его критериев Аг и Re и совокупности некоторых дополнительных параметров Ф, определяемых размером и ориентацией поверхности теплообмена. [c.146]

Однако, введенные нами таким путем характеристические времена Тд Те = (6V2) То определяют не последовательность процессов Тр и Тр (как у Ван Свааи), а свойственную кипящему слою дисперсию времен соприкосновения порции реагента с катализатором. Сама же дисперсия считается обусловленной двумя причинами — обратным перемешиванием в газовом потоке (тд) и неоднородностью в распределении катализатора на пути газового потока (Тй), проходящего и через пузыри. [c.184]

Соответственно, различны и характеристические времена этих процессов т , 0,1 L /Da 0,1 LVa, характеризующее макроскопическое перемешивание и выравнивание температуры в аппарате в целом, и Тэфф 0,11 /0эфф, характеризующее полное перемешивание зерен твердой фазы между собой. Значительная длительность последнего процесса Тэфф > т<.ц, затрудняет проведение механических процессов смешения в аппаратах псевдоожиженного слоя. Кроме того, эта длительность совместного движения соседних частиц облегчает их слипание и агломерацию в высокотемпературных процессах. [c.241]

Математической обработкой электрохимических зависимостей в области нестационарного заряжения двойного электрического слоя определены значения удельного сопротивления электролита в порах гранулированных и волокнистых адсорбентов, характеристическое время заряжения, глубина процесса поляризации и коэффициенты ослабления токопереноса. [c.201]

I. в низкочастотной области это зондирование является прямым, позволяя определить подвижность соответствующего элемента структуры как целого или время его жизни. Нетрудно видеть, что для флуктуационных структур это, в принципе, означает возможность существования двух резонансных линий, или полос, на релаксационном спектре. Если время жизни п достаточно велико, то можно найти некоторое характеристическое время Лч < Т1 смещения флуктуационного элемента как целого в дискретоподобном состоянии. При Та = Т1 и достаточно больших энергиях [порядка < Гаг в формуле (1.18)] произойдет резонансное поглощение энергии, связанное с рассасыванием флуктуации. [c.54]

При разных режимах деформирования (сдвиге и растяжении) наибольшая вязкость (т)о или >.о), зависящая от молекулярной массы полимеров, определяет их характеристические времена релаксации X. Для нахождения наибольшей вязкости лучше всего строить соответствующие зависимости в полулогарифмических координатах. Например, в случае деформации простого сдвига lgri = /(P). Так как масштаб по шкале ординат сжат, значение предельной вязкости т]о можно легко найти посредством экстраполяции к нулевому значению сдвигового напряжения (рис, 6.9). [c.159]

Здесь переход аксиальной конформации в экваториальную может происходить как путем инверсии шестичленного цикла, характеризуемой константой скорости / , так и путем инверсии пирамидальной системы связей при М —константа скорости кг. Методом динамического ПМР (характеристическое время ЯМР Н Ю " с) были определены константа первого процесса к и потенциальный барьер инверсии цикла 56,5 кДж/моль. Второй процесс, хотя относится тоже к промежуточному обмену, оказывается несколько быстрее. Он изучен методом динамического ЯМР С(/ 10 с), и барьер инверсии связей при N оценен как 46 кДж/моль. Оба значения барьера являются эффективными величинами, так как это слабо невырожденная система, т. е. аксиальная и экваториальная конформации СэНюЫС отличаются по энергии (ДУ Л0 6 кДж/моль, конформация е обладает меньшей энергией), и энергии активации переходов а->-е и е а также отличаются (на указанную величину). [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология