Индексы удерживания определении

Система индексов удерживания Ковача (в изотермических условиях) имеет следующее преимущество индексы удерживания зависят от типа неподвижной фазы и температуры. Это облегчает сопоставление величин удерживания, найденных в различных лабораториях. Напротив, сопоставление индексов удерживания, определенных в условиях программирования температуры, требует обязательного точного соблюдения параметров эксперимента [c.94]

Изменения индексов Ковача для соединений, отличающихся природой функциональной группы, используют для оценки межмолекулярных взаимодействий. Индексами удерживания определенного набора стандартных веществ характеризуют полярность неподвижных жидких фаз и адсорбентов (см. Приложение). [c.255]

Индексы удерживания изопреноидных алканов состава Сц—С40 приведены в табл. 2. Использование значений индексов удерживания для анализов изопреноидов нефтей всегда удобно. Опыт работы показал, что значения индексов удерживания разветвленных алканов достаточно воспроизводимы и мало зависят от условий хроматографирования. Индексы удерживания, определенные для режима линейного программирования температуры, рассчитывались нами по несколько видоизмененному (упрощенному) уравнению, взятому из работы [c.24]

Молекулярные индексы удерживания, определенные таким образом, пропорциональны индексам Ковача Цх) [c.121]

При использовании уравнений (37) и (41) величину /о приравнивают к расстоянию удерживания метана. Из таблицы видно, что значения линейного индекса удерживания, определенные по уравнениям (39) и (40), практически совпадают. Расхождения между значениями логарифмического индекса, определенными по уравнениям (37) и (38), обусловлены разницей между значением расстояния удерживания метана и значением /о, определяемым по уравнению (36). [c.18]

Система индексов удерживания Ковача (в изотермических условиях) имеет следующее преимущество индексы удерживания зависят от типа неподвижной фазы и температуры. Это облегчает сопоставление величин удерживания, найденных в различных лабораториях. Напротив, сопоставление индексов удерживания, определенных в условиях программирования температуры, требует обязательного точного соблюдения параметров эксперимента размеров колонки, типа газа-носителя, его объемной скорости и профиля программирования температуры. [c.200]

Работа 7. Определение качественного состава смеси по логарифмическим индексам удерживания [c.201]

Определение индексов удерживания обычно лежит в основе качественного анализа. В основе количественного хроматографического анализа лежит измерение площади регистрируемого пика, которая пропорциональна концеитрации вещества в пробе. На современных приборах площадь пика определяется интегратором. При отсутствии интегратора площадь может быть определена как произведение высоты пика на его полуширину (ширина пика на половине высоты). [c.296]

Как показывают экспериментальные данные, индексы удерживания значительно чувствительнее к изменению свойств системы, чем относительные удерживаемые объемы. Поэтому идентификация соединений по хроматограммам при помощи индексов удерживания оказывается более определенной. [c.190]

Индексы удерживания. В отличие от относительных удерживаемых объемов индекс удерживания при выборе стандарта связан не с произвольно выбранным веществом, а с веществами, к которым предъявляются определенные требования. Во-первых, стандарт может представлять собой лишь нормальный алкан. Во-вторых, за стандарт берутся два соседних алкана, один из которых элюируется до, а другой после исследуемого соединения т л,г< [c.115]

Индексы удерживания обладают рядом полезных свойств [64], позволяющих не только идентифицировать по их значениям неизвестные вещества, но и предсказывать, каким должен быть индекс удерживания того или иного вещества на определенной жидкой фазе и при определенной температуре. Кстати, следует помнить, что индексы удерживания зависят не только от свойств системы сорбат— сорбент, но и от температуры опыта. Поэтому всегда необходима указывать, на какой жидкой фазе и при какой температуре определен индекс удерживания данного вещества. Например, запись /ш =840 означает, что индекс удерживания данного вещества на сквалане в качестве неподвижной жидкой фазы при температуре колонки 100° С равен 840 единицам. [c.116]

Рис. 47. Графическое определение индексов удерживания

Программное обеспечение процедуры обработки, используемое в СОА-00, полностью совпадает с таковым для хроматографа Цвет-2000 оно предусматривает те же режимы и методы, включая возможность статистических расчетов оценки доверительного интервала погрешности измеренной концентрации, возможность определения линейных и логарифмических индексов удерживания. Диалог с системой не отличается от части диалога Цвет-2000 , относящейся к обработке, за тем исключением, что можно заказывать работу не одного или двух, а любого числа каналов до шести. Естественно, что диалог по обработке следует проводить в полной мере для каждого заказанного канала независимо. [c.155]

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений самых различных классов и в настоящее время с успехом используются при решении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. Их можно применять, в частности, и для расчета абсолютных параметров — удельных удерживаемых объемов идентифицируемых соединений при любых условиях анализа, если в тех же условиях определены удельные удерживаемые объемы не менее четырех н-алканов, в том числе служащих в качестве стандартов при измерении индексов [391. Такой косвенный путь нахождения Vg (в сравнении с весьма трудоемким экспериментальным определением) существенно расширяет возможности их использования в качественном газохроматографическом анализе. Обсуждению самых разнообразных аспектов применения индексов удерживания Ковача в аналитической газовой хроматографии посвящен обзор [401. [c.168]

Изначальным достоинством системы индексов удерживания является ее наглядность. По определению н-алканам приписываются значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, умноженному на 100 ед. (например, для метана — 100, пропана — 300, декана — 1000 и т. д.). Нулевое значение индекса приписывается водороду. Эти числа и образуют [c.168]

Графическое определение индексов удерживания не обеспечивает, однако, необходимой точности результатов, и поэтому при выполнении ответственных анализов рекомендуется находить индексы расчетным путем. При этом значительная экономия времени обеспечивается использованием программируемых микрокалькуляторов (см. Приложение 3). [c.169]

Поскольку численное значение I определяется лишь физикохимическими свойствами анализируемого вещества, природой неподвижной фазы и температурным режимом колонки, индекс удерживания вещества той или иной неподвижной фазой, отнесенный к определенной температуре, можно поставить в ряд с такими известными константами химических соединений, как [c.169]

Коэффициенты а, Ь, с и д = Ь/а этой зависимости могут быть рассчитаны по временам и стандартным значениям индексов удерживания реперных н-алканов, равных по определению 100 . [c.171]

Для расчета обобщенных индексов (как и индексов Ковача в изотермических условиях) используются исправленные времена удерживания, вычисление которых требует знания мертвого времени колонки Следует подчеркнуть, что значения / в режиме программирования температуры нельзя рассчитать по временам удерживания трех последовательно выходящих из колонки реперных компонентов (см. лабораторную работу 6), так как этот прием справедлив только для изотермических условий предпочтительнее использовать экспериментально определенные в том же самом режиме программирования значения /мг поскольку в других условиях из-за изменения давления на входе в колонку, вязкости газа-носителя и его термического расширения мертвые времена будут различными. Однако погрешности расчета индексов удерживания, обусловленные ошибками определения заметно сказываются на индексах только легких компонентов (ориентировочно при /я 2 ), поэтому на практике сравнительно небольшими изменениями в разных режимах можно пренебречь [c.172]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

Определение индексов удерживания углеводородов, содержащихся в искусственных и контрольных смесях. Сопоставлением хроматограмм опорной смеси и искусственной или контрольной смеси, полученных в одинаковых условиях (неподвижная фаза, температура колонки), опознают на последних пики н-алканов Се—С9 и приписывают им индексы удерживания, равные числу атомов углерода, умноженному на 100 ед. Вносят поправку на мертвое время (расстояние) колонки в параметры удерживания всех компонентов, зарегистрированных на хроматограмме искусственной или контрольной смеси , усредняют исправленные параметры удерживания найденные по нескольким последовательно записанным хроматограммам, и логарифмируют значения 7 . [c.284]

Приведенные ниже программы предназначены для проведения простейших статистических расчетов (вычисления средних значений и стандартных отклонений, а также параметров линейной регрессии), определения индексов удерживания и предварительной обработки данных количественного газохроматографического анализа на программируемых микрокалькуляторах Электроника БЗ-34, МК-54, МК-56, МК-52 или МК-61. Программы, содержащие менее 49 команд, могут быть легко модифицированы для модели Электроника БЗ-21. Программы записаны по форме, принятой в справочнике [92] (без указания кодов команд). Адрес каждой команды определяется номером соответствующей строки (десятки) и столбца (единицы). Ввод всех программ в память калькулятора осуществляется по строкам после нажатия клавиш р ПРГ, обратный переход в режим вычислений — Р АВТ. В описании каждой программы указан порядок ввода исходных данных, в отдельных случаях — результаты вычислений, высвечиваемые на индикаторе после каждого цикла расчетов (в скобках), и окончательные результаты, отмеченные стрелкой (- -). Фрагменты вычислений и операций ввода, которые могут быть повторены неоднократно (например, при вводе массивов и обработке серий параллельных измерений), выделены фигурными скобками. Таким образом, запись инструкции к пользованию программами в виде [c.324]

Таким образом, индексу удерживания можно придать определенный физический смысл это величина, характеризующая степень близости в хроматографическом поведении исследуемого вещества к углеводороду с известным числом углеродных атомов. [c.141]

В литературе можно найти многочисленные примеры применения газовой хроматографии как в аналитических целях, так и для определения различных физико-химических величин. Ниже кратко рассмотрены лишь некоторые вопросы качественного и количественного газохроматографического анализа. При этом основное внимание обращено на применение индексов удерживания, методы калибровки и вычисление площадей пиков. [c.146]

Определение индекса удерживания. Качественный анализ обычно основан на сравнении характеристик удерживания неизвестного компонента в сопоставимых условиях с характеристиками известных веществ. Для определения индекса удерживания, как это видно из уравнения (VII.1), необходимо знать исправленные удерживаемые объемы двух углеводородов и исследуемого вещества. Обычно в колонку вводят смесь нескольких углеводородов, начиная с -гексана, и на основании полученной хроматограммы находят время удерживания пика воздуха и уравнение прямой, описывающей зависимость исправленного объема удерживания углеводородов от числа углеродных атомов. [c.146]

На рис. 51 приведена хроматограмма смеси аминов. Индексы удерживания каждого пика, определенные, как описано выше, в порядке выхода пиков следующие 682, 785, 888,921,1088,1178,1439. [c.149]

Подставляя в приведенные уравнения различные значения п и находя индексы удерживания, можно показать, что хроматограмма, приведенная на рис. 51, отвечает смеси следующих аминов (в порядке выхода) н-пропиламин, м-бути-ламин, м-амиламин, три-н-пропиламин, н-гексиламин, н-гептиламин, три-я-бутиламин, три-н-амиламин. Точность определения индексов в случае разных аминов колеблется в пределах 2 единицы. Для первого члена гомологического ряда возможны отклонения до 10 единиц. [c.150]

Выбирая материал для Приложения, автор руководствовался нежеланием дублировать те справочные данные по удерживанию сорбатов, коэффициентам чувствительности детекторов, а также по термодинамическим функциям сорбции и смешанным вириальным коэффициентам, сводки которых имеются в справочниках и монографиях. Представлялось целесообразным привести лишь небольшое число данных по удерживанию сорбатов (которые могут быть полезны для многих ориентировочных расчетов), зато дать более обширную сводку ямеющихся в литературе констант уравнения Роршнайдера, свойств различных неподвижных жидкостей, а также таблицы для взаимного пересчета линейных и логарифмических индексов удерживания, определения, различных видов фактора градиента давления и некоторые другие справочные и вспомогательные данные. [c.4]

Для идентификации продуктов пиролиза диборана методом газовой хроматографии были испытаны различные неподвижные фазы. Лучшей оказалась 0V-17, нанесенная в количестве 6% на хромосорб W. Были вычислены индексы удерживания Ковача для индивидуальных гидридов бора (BjHe, В5Н9, В10Н14) и для продуктов пиролиза диборана. Оказалось, что зависимость индексов Ковача от числа атомов бора в молекуле гидрида бора приблизительно линейна (рис. 111,3). Это позволило идентифицировать в смеси неизвестный гексаборан, что впоследствии подтвердилось масс-спектрометрически [17].Индексы удерживания, определенные также для декаборана и его 1- и 2-галогензамещенных на силиконовом масле QF-1, могут быть использованы для их идентификации. Отмечено, что карбовакс 20М [c.104]

Для определения индекса удерживания, как это видно из уравнения (ХИЛ), необходимо знать исправленные удерживаемые объемЕЛ двух углеводородов и исследуемого вещества. Обычно в колонку вводят смесь нескольких углеводородов, начиная с н-гексана, и на основании полученной хроматограммы находят время удерживания пика воздуха и уравнение прямой, описывающей зависимость исправленного объема удерживания углеводородов от числа углеродных атомов. [c.292]

Характеристика неподвижных фаз с помощью констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса. В основе системы характеристики неподвижных фаз, предложенной в 1966 г. Роршнайдером и модифицированной в 1970 г. Мак-Рейнольдсом, лежит измерение разностей индексов удерживания А/ тестовых веществ (табл. IV.3) интересующей неподвижной фазой и фазой сравнения — скваланом. Кроме пяти основных тест-веществ, приведенных в табл. .3, Мак-Рейнольдс предложил еще пять дополнительных 2-метил-пентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и г ис-гидриндан. Значения А/ (константы л , у, г, и з ), определяемые по первым пяти тест-веществам, служат для определения селективности, а сумма этих констант характеризует усредненную полярность неподвижных фаз. Такой подход позволяет при решении различных аналитических задач существенно сузить круг поиска наиболее селективных сорбентов, однако, как показывает практика, число неподвижных фаз, подлежащих экспериментальной проверке, все же остается большим. Это связано с тем, что в основе классификации неподвижных фаз по константам Роршнайдера — Мак-Рейнольдса лежат эмпирические и не всегда однозначные закономерности между Л/ и энергетическими характеристиками процесса растворения хроматографируемого соединения в неподвижной фазе. Рассмотренная выше система не учитывает весьма важного обстоятельства энергетическая цена ( знергетиче-ский эквивалент) единицы индекса удерживания на разных неподвижных фазах различна (может отличаться в 1,5 раза). [c.272]

Правильность выполненной идентификации подтверждают сопоставлением в таблице вида табл. IV. 14 экспериментально найденных численных значений индексов удерживания соединений X и V и библиотечных данных, приведенных в табл. IV. 13. Дополнительно, используя найденные значения индексов, по графической зависимости = / (Ткип). относящейся к соединениям разных классов, находят температуры кипения соединеЕШй X и V. Погрешность определения (найд.) — (лит.) [c.296]